sobereva 发表于 2020-7-10 05:21 好的，谢谢sob老师 |
Abner 发表于 2020-7-9 16:04 不能说不正常。 你看看过渡态与反应物之间的熵变（熵垒），如果很大的话，自由能垒受温度大幅影响是很正常的事 |
本帖最后由 Abner 于 2020-7-9 16:05 编辑 sobereva 发表于 2020-6-27 18:11 老师，您好，温度从298.15K到1800K，自由能垒从202kJ/mol减小到了133kJ/mol，请问这个数据正常吗？（数据都是由您开发的shermo软件得到的） |
sobereva 发表于 2020-6-29 01:04 好的，谢谢sob老师 |
Abner 发表于 2020-6-27 18:41 隧道效应要考虑都考虑 高温时隧道效应趋近于0，只在相对低温才有意义 应该是数填错了所致，建议看看Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 13099文中关于Truhlar隧道效应处理的讨论。实在不行用eckart方式考虑隧道效应。 |
本帖最后由 Abner 于 2020-6-27 18:53 编辑 sobereva 发表于 2020-6-27 18:11 老师，我又计算了一下，不考虑隧道效应，lnK—1000/T是一条直线，那么老师，要是达到对比的效果，我之前的两条曲线B和C是不是也不应该考虑隧道效应？还有就是，500K以下不考虑隧道效应，500K以上考虑隧道效应，lnK—1000/T 也近似一条直线。我计算的透射系数只有500k及以下是不正常的，因为500k以下 α＜β ，而且虚频还比较大 |
Abner 发表于 2020-6-27 18:04 那种数量级的透射系数不正常 自由能垒倒是没问题 |
sobereva 发表于 2020-6-27 17:25 老师，低温情况下我计算的透射系数特别大，达到了10的14次方，请问正常吗？ 自由能垒是随着温度升高而增大的，从298.15K到1800k相差9KJ/mol左右 |
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把不同因素分解开来便知 诸如先不考虑隧道效应，以及先查看自由能垒随温度是怎么变化的 虚频显然得填正数。 |
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