sobereva 发表于 2020-7-8 03:40
1 对
2 专门有Franck-Condon原理：
对于给定的一对电子态跃迁，其不同振动态间跃迁的强度正比于两个态 ...

感谢您，感觉清晰了很多

zoesayhola 发表于 2020-7-7 09:56
很感谢您的赐教，不知我下面的理解对吗？
1）就是说温度对振动态的布局问题，不牵涉到振子强度，只是后 ...

1 对
2 专门有Franck-Condon原理：
对于给定的一对电子态跃迁，其不同振动态间跃迁的强度正比于两个态的振动波函数的重叠积分（FC因子）的平方。

sobereva 发表于 2020-7-4 05:36
振动态的布居可以根据Boltzmann分布得到。v=0总是比例最高的，温度越高会令振动激发态的布居增加。一般温 ...

很感谢您的赐教，不知我下面的理解对吗？
1）就是说温度对振动态的布局问题，不牵涉到振子强度，只是后面对光谱拟合的时候，会把在特定温度下振动态的玻尔兹曼分布考虑进去，两者进行权重叠加得到拟合的实际光谱？
2）上面提到的我们通常说的上下态波函数重叠是指，包含核坐标影响的电子波函数的重叠？

zoesayhola 发表于 2020-7-3 11:41
第一次收到大神回复，好开心，小白好开心有这个平台，没有及时回复是因为刚开始没有看懂，最近搞懂了才回 ...

振动态的布居可以根据Boltzmann分布得到。v=0总是比例最高的，温度越高会令振动激发态的布居增加。一般温度下通常都是v=0占主导。

当前问题不要把振动态的布居问题牵扯进来，当前只是单纯说各个态之间的跃迁，并不考虑温度效应引起的基态电子态的振动态布居因素对实际谱图的影响。

0-0跃迁强度最大暗示激发态和基态极小点结构相差不大。

这个没什么问题吧，v'=0 > v=0的波函数耦合最大，对应谱峰为何不能最强？！

“垂直跃迁处强度最大”显然是错的。垂直跃迁本来就是忽略核振动量子效应时的假想的过程，当前明确考虑了振动态的跃迁，根本就没有垂直过程。
你还要搞清楚什么叫stoke位移