wzkchem5 发表于 2020-8-12 18:05
不知道你是不是像蒽这种和氧气环加成的体系，这种体系吸收一个光子只能转移一个电子，但是接下来结构会弛豫 ...

非常感谢您的建议，我去试一试激发态优化~

不知道你是不是像蒽这种和氧气环加成的体系，这种体系吸收一个光子只能转移一个电子，但是接下来结构会弛豫，在激发态势能面上逐渐形成C-O键，然后第二个电子就转移过去了（实际上不是正常意义上的电荷转移，而是成了C-O键，氧的形式价态降低了而已）。
如果按照你现在的解释，电子转移过去以后必须在短时间内不弛豫到基态，然后趁还没弛豫到基态之前吸收第二个光子，但是如果不考虑激发态结构变化的话，第一激发态弛豫回基态一般就是纳秒量级的时间尺度，根本来不及发生第二次跃迁（除非你做的是超强激光实验）。
所以建议做个激发态结构优化看看

并不排除通过双电子激发方式转移的可能，此时通过TDDFT没法描述。恰当情况下，可以考虑把体系简化成较小体系，做个EOM-CCSD（或态平均CASSCF）计算，看看激发态O2片段电荷与基态电荷之差。虽然EOM-CCSD对双电子激发描述并不精确，但还算多多少少有一定描述能力。

TDDFT的结果能说明可以向O2转移，但对于两个电子转移过去的解释，有点牵强。