helpme 发表于 2015-10-12 09:02
我猜lz看到的是某个spin的结果（只包含beta电子的），而不是总的结果（包含alpha和beta电子）。

这个体系（保持H2键长）我用NBO也试过，描述得很不合适，把两个alpha都当成BD了，相当于NBO认为是两个alpha电子占两个BD，一个beta占一个BD。
alpha  BD1

alpha BD2

beta BD1



所以不能轻信NBO的判断，这个例子完全把物理本质给错误解释了，实际上两个alpha轨道的贡献应正好抵消才是（一个成键一个反键）。明显不如直接看MO。

我猜lz看到的是某个spin的结果（只包含beta电子的），而不是总的结果（包含alpha和beta电子）。

拿NBO分析这个没意义。
你用比如ROB3LYP计算-1 2，然后看MO，会看到双占据的是成键轨道，单占据的是反键轨道。