pwzhou 发表于 2020-8-21 11:44 对对我说错了，理想情况下算荧光应该是激发态和基态都用激发态下平衡了的溶剂化效应，但是基态也用激发态下平衡了的溶剂化效应不太好搞。我考虑到了这一点，但是没考虑到NonEq总是指的是在基态下确定的溶剂化效应。。。假如能在激发态下进行EqSolv，并且模拟出激发态跃迁回基态但溶剂来不及弛豫的条件下的基态的能量，那应该是最准的。 |
pwzhou 发表于 2020-8-21 11:44 谢谢周师兄，受教，学习中！ |
HERO 发表于 2020-8-21 11:25 不要被后半句误导 |
本帖最后由 pwzhou 于 2020-8-21 11:45 编辑 wzkchem5 发表于 2020-8-20 11:51 这个说法前半句是对的，后半句错。 吸收谱需要NonEq，所以取单点的值；荧光谱需要Eq，所以取优化结构中的那个值。 算荧光谱的单点时需要用TD=(EqSolv,....)，这样就和优化一个结果。 |
sobereva 发表于 2020-8-20 23:31 谢谢sob，先学习下帖子的内容，有问题再请教 |
wzkchem5 发表于 2020-8-20 11:51 谢谢回复，学习中 |
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非平衡溶剂这个问题在此文里已经说得非常清楚了，该怎么算这里也都给了具体例子 Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法 http://sobereva.com/314（http://bbs.keinsci.com/thread-2413-1-1.html） 另外，不要在Gaussian里用CPCM，这里明确说了 谈谈隐式溶剂模型下溶解自由能和体系自由能的计算 http://sobereva.com/327（http://bbs.keinsci.com/thread-3345-1-1.html） |
HERO 发表于 2020-8-20 10:48 应该是因为高斯在结构优化的时候默认用equilibrium solvation，而计算单点能的时候默认用non-equilibrium solvation，见http://gaussian.com/scrf/。理论上讲，应该在equilibrium solvation优化的结构下，用non-equilibrium solvation计算发射波长，所以应该取476这个数值。 |
wzkchem5 发表于 2020-8-19 22:39 感谢回复！有个小问题咨询下，优化的激发态发射光谱是517，提取该构型做单点能，其对应的发射光谱是476，这个差别是哪些因素造成的？ 谢谢！ |
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第一个问题，虽然乙烯等简单的双键的pi->pi*激发态会发生扭转，但是如果两边接了足够大的共轭基团，是有可能不扭转的。比如假如你的跃迁是从左边环系到右边环系的电荷转移跃迁，和中间双键完全没有关系的话，双键不扭转也是正常的。 第二个问题，结构优化即使不改变中间的二面角，也会改变其他的键长、键角。而且40nm应该不算差别大的，Stokes位移100nm以上的分子比比皆是，40nm的差别很正常。 |
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