| 非常感谢 |
chunhui201 发表于 2020-11-4 17:15 我用了对称破缺 http://sobereva.com/82 ，在激发态势能面找到了过渡结构 |
| 您好，我最近算双键的顺反异构，看群主在贴子里面的提问，请问最后你是怎么解决的，能否传授一下经验，非常感谢。 |
biogon 发表于 2020-9-11 16:18 谢谢  |
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就算不用多参考、spin flip TDDFT，最起码也应当用对称破缺KS-DFT方式来计算，好歹势能面是平滑的。这种双键旋转到90度左右实际上呈现双自由基特征。怎么做看 谈谈片段组合波函数与自旋极化单重态 http://sobereva.com/82 用免费的GAMESS-US做Spin flip TDDFT也不难。可以试试。一个缺点是得到的势垒受泛函影响较大。 
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| 参与人数Participants 1 | eV +4 | 收起 理由Reason |
|---|---|---|
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| + 4 | 谢谢 |
ZZU_SCU 发表于 2020-9-10 20:02 这个异构应该在激发态下容易发生，感觉这个结构和S1-S2的CI结构很像，就像上面说的多参考特征很强，需要用NEVPT2 CASPT2这些找那个过渡态 |
| 参与人数Participants 1 | eV +2 | 收起 理由Reason |
|---|---|---|
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| + 2 |
zjxitcc 发表于 2020-9-10 22:02 对，spin-flip包括flip-up和flip-down，这里特指flip-down（当然spin-flip一般默认就是指flip-down） |
wzkchem5 发表于 2020-9-10 21:59 是spin-flip |
| 参与人数Participants 1 | eV +2 | 收起 理由Reason |
|---|---|---|
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| + 2 | 谢谢 |
| 双键异构反应在过渡态附近有显著的多参考态性质，DFT描述不准，甚至定性错误（比如对于本来平滑的势能面，预测存在一个cusp）。建议用flip-down TDDFT，以三重态作为reference，把单重态当作激发态来算，可以同时得到准确的S0和S1态。也可用CASPT2或者NEVPT2，CAS活性空间取(2,2)即可，但缺点是PT2描述动态相关不如一般的杂化泛函好。 |
| 参与人数Participants 3 | eV +8 | 收起 理由Reason |
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| + 1 | 不明觉厉 |
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| + 3 | 谢谢 |
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| + 4 | 谢谢 |
sobereva 发表于 2020-9-10 03:30 已编辑，字号调节为3。卢老师关于这个体系的结果有什么建议呢？祝您教师节快乐@sobereva |
biogon 发表于 2020-9-10 10:46 您的意思是能垒太高了么？我得到相似结构的能垒在220kj/mol。异构化不能发生是无能垒还是没有过渡态？ |
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本帖最后由 biogon 于 2020-9-10 10:51 编辑 IRC往一个方向再多跑看看，但是感觉这个异构化在基态并不能发生 |
| 发帖时候别用那么大字号，看着很难受。重新编辑帖子 |
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