| 开壳层自旋非限制性计算，没有HOMO和HOMO一说，只能指SOMO。Alpha和beta电子分开考虑，CMO肯定是由低往高填充的，因为KS轨道就是变分法让能量最低得到的（求解Fock矩阵的广义特征值方程）。 |
zjxitcc 发表于 2020-9-23 23:42 感谢耐心帮助 |
wzkchem5 发表于 2020-9-23 14:26 感谢耐心帮助 |
wzh 发表于 2020-9-23 23:28 用啥轨道都行，只要你能明确判断出你所需的轨道。Boys局域轨道，PM局域轨道，UNO轨道，一大堆，并没有说一定要用NBO。 |
zjxitcc 发表于 2020-9-23 12:42 谢谢指出问题，确实没有比较过正则轨道CMO（Fock算符对角化的轨道）和自然轨道NO（密度矩阵对角化的轨道）的区别。自然轨道在什么情况下使用呢？这几天在看CASSCF，exploring-3rd这本书的例子，用NBO轨道选取活性空间，原因写着基于轨道占据而不是形状，NBO可以满足。有点不好理解，既然是激发态的轨道为什么不用CMO或NO而用NBO，非常感谢  |
wzh 发表于 2020-9-23 12:00 你少说了键字。。。自然轨道（NO）和自然键轨道（NBO）完全是两码事 NBO确实是4重简并 |
wzh 发表于 2020-9-23 12:00 NBO与NO完全不是一回事，不能混谈。 |
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本帖最后由 wzh 于 2020-9-23 12:02 编辑 wzkchem5 发表于 2020-9-23 11:05 “http://mu****g.com/t-4370956-1”木虫不显示了  这个帖子是算的自然键轨道，四重简并的。 |
zjxitcc 发表于 2020-9-23 10:12 非常感谢 |
wzkchem5 发表于 2020-9-23 11:08 非常感谢  |
| 完全正常。Kohn-Sham理论只要求alpha、beta电子分别符合aufbau规则，不要求两种自旋放在一起仍然符合aufbau规则。所以只要HOMO-1对应的空轨道在HOMO之上，就没问题。 |
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wzh 发表于 2020-9-23 09:29 你把自然轨道和局域轨道搞混了吧，CH4的自然轨道也是一个单独的轨道和一组三重简并的轨道 |
本帖最后由 zjxitcc 于 2020-9-23 10:16 编辑 wzh 发表于 2020-9-23 09:29 自然轨道没有能级，只有占据数，用GaussView打开自然轨道的fchk文件看轨道，电子上下箭头旁的数字都是>=0的小数，那是占据数。你说能级，可能你看错了。激发态计算本来就不一定非得考虑对称性，那只是习惯对小分子用对称性的一类人的做法而已。 |
本帖最后由 wzh 于 2020-9-23 22:47 编辑 zjxitcc 发表于 2020-9-22 15:22 谢谢您，又引伸出一个问题 如CH4的正则轨道是满足Td对称性的，也就是有一个三重简并轨道，而用自然键轨道则是4重简并的。二者轨道能级也不同，如何考虑激发态的计算呢？ |
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