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chemhou 发表于 2020-12-21 17:52
你这信息给的太笼统了，较大是多大？
对于不同的人来说，尺寸的大小是相对的.....对于做分子反应动力学 ...

100-200个原子呢，有过渡金属，共轭体系，只做结构优化

lei234 发表于 2020-12-21 16:01
请问怎么选方法呢？看了sob老师的DFT泛函的选择，如果我想用最粗糙的方法研究一个较大的含过度金属的共轭体 ...

你这信息给的太笼统了，较大是多大？
对于不同的人来说，尺寸的大小是相对的.....对于做分子反应动力学的，超过5个原子的体系就算是大体系了；对于做纳米团簇合成的，上百个原子的体系也是小体系....

请问怎么选方法呢？看了sob老师的DFT泛函的选择，如果我想用最粗糙的方法研究一个较大的含过度金属的共轭体系，首选哪个方法呢？

非常好的综述，赞一个！
补充一点：”实验方法也会影响团簇结构。例如laser vaporization似乎更倾向于产生全局极小点的团簇，而electrospray ionization产生的结构更多样一些”。
这里实验产生何种结构其实与激光溅射或者是电喷雾没有必然联系。激光溅射可以产生原来没有的东西，如金属团簇，而电喷雾则只能做本身能够在溶剂一般是水、甲醇和乙腈之类中溶解发生电离的东西。两者可研究的体系有一定的交叉，但更多是不同。
至于最终产生哪种结构这是取决于后期的cooling。激光溅射（起始等离子体温度超过1000度）基本都是用超声绝热膨胀冷却，这个冷却过程中成簇，如果两个异构体之间的能垒较高，那么就会产生多个异构体。对于电喷雾来说，如果不加后期的cooling，那么就是体系处于300 K，这个温度下对于分子离子团簇来说，布局多个异构体很正常；如果加了后期的离子肼冷却（50K以下），那么一般只能布局到最低能量结构；但同前述一样，如果异构体之间能垒较高，则会出现“kinetic trapping”的高能量异构体。如我的多篇文章不管是激光溅射还是电喷雾，都会存在多个异构体；有时候能量相差还挺大（相关文章如下）。
激光溅射：
1. https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.jpca.5b09205 (2015 JPCA)
2. https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.jpclett.6b02670 （2017 JPCL）
3. https://pubs.rsc.org/en/content/ ... unauth#!divAbstract (2020 PCCP)
4. https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202011109 (2020 Angew. Chem.)
电喷雾：
1. https://pubs.rsc.org/en/content/ ... unauth#!divAbstract (2016 PCCP)
2. https://pubs.rsc.org/ko/content/ ... unauth#!divAbstract (2016 PCCP)
3. https://pubs.rsc.org/lv/content/ ... unauth#!divAbstract (2017 PCCP)
4. https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.7b05964 (2017 JACS)
5. https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.jpca.7b10808 (2018 JPCA)
6. https://www.nature.com/articles/s42004-018-0038-7 (2018 Communications Chemistry)
7. https://www.sciencedirect.com/sc ... i/S138738061930017X (2019 IJMS)
8. https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.accounts.0c00444 (2020 Acc. Chem. Res.)

谢谢大牛的分享，学习了！