wangzhe 发表于 2021-1-19 11:19
感谢回复，我所提到的SOMO-HOMO conversion是指在同一个分子内（通常为自由基），单电子占据轨道（SOMO） ...

如果用DFT计算的话，这个图有一定的误导性。因为这个图展示的是限制性开窍层的轨道图像，显然SOMO-HOMO conversion的体系不是基态（因为轨道不是按能量最低进行填充，DFT是对单电子轨道给出的总能的最小化）。不过话又说回来，如果超越单电子近似，那么还有SOMO和HOMO的概念吗？ 我不知道这个SOMO-HOMO conversion有什么比较深刻的重要性

建议具体描述一下你所说的“SOMO-HOMO conversion”的含义。针对同一个体系是不可能同时出现SOMO-HOMO两种称呼的，见下图sob老师这张ppt。对于ROHF/RODFT计算，SOMO底下应该称呼SOMO-1。若HOMO是针对单重态2N电子体系，SOMO是针对其得到/失去1个电子的体系，那就更应该讲清楚了，否则很有歧义。

granvia 发表于 2021-1-19 01:50
还可以看看自旋密度与电荷的分布吧？ PS:  J. Phys. Chem. B 2018, 122, 98里说的SOMO-HOMO conversion违反 ...

您说的有道理。我计算后也是发现SOMO能级比HOMO略低，通过GaussView的MO确定的轨道类型。感谢您的建议。

还可以看看自旋密度与电荷的分布吧？ PS:  J. Phys. Chem. B 2018, 122, 98里说的SOMO-HOMO conversion违反了Aufbau原理，这是错误的吧。因为非限制性开壳层计算依然是按照SOMO-HOMO conversion来填充分子轨道的。确定SOMO与HOMO是兼顾能级高低和自旋配对的吧？

wzkchem5 发表于 2021-1-18 23:29
那叫inversion吧

conversion和inversion都有。Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 529和J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 41, 15392等文章就使用的“conversion”一词。日本该领域的西原教授使用conversion一词较多，因此日本这边都叫做“SOMO-HOMO conversion”

那叫inversion吧