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ISC速率常数套文献公式与数据算出来与文献不一致？

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函数与激情

发布时间: 2021-1-22 22:22

正文摘要:

本帖最后由函数与激情于 2021-1-22 22:26 编辑大家好，在2019年的一篇JCC文章中基于经典Marcus理论计算了一些分子的ISC与RISC速率常数，公式中所用的参数都在文章中给出（见附件），我在重复他们的数据时算出 ...

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abin 发表于 Post on 2021-7-28 20:59:59

zhanghaoxu 发表于 2021-7-28 19:39
谢谢！

仅供参考

DOI: 10.7503/cjcu20210175
DOI: 10.1039/C8DT04882G
DOI: 10.1021/acs.inorgchem.8b00705

以及这个视频提到部分内容:
https://www.cailiaoren.com/vinfo ... id=193&vid=1753

祝好.

zhanghaoxu 发表于 Post on 2021-7-28 19:39:26

abin 发表于 2021-7-28 17:41
注意适用条件。

谢谢！

zhanghaoxu 发表于 Post on 2021-7-28 19:38:38

请教。下图取自Acc. Chem. Res. 2000, 33, 139-145。问题1：CP点与LS、HS这三个能级与翻转速率之间的关系是什么？
问题2：从JCC的公式看，翻转速率取决于LS、HS两能级之差和两个势能面的另外两个点，即与两个势能面的弯曲度有关，所以，翻转平衡（两态分布）是不是本应考虑势能曲面上的一系列结构、而有另外的公式？
问题3：有没有文献，具体计算并比较了某决速步的SSR速率和TSR速率，或者，估计了两者的量级关系？

问题4：对于低压下的团簇反应，团簇实际处于热状态，对SSR和TSR的反应速率之比有何影响？

202107281720086909..png (73.97 KB, 下载次数 Times of downloads: 64)

abin 发表于 Post on 2021-7-28 17:41:41

zhanghaoxu 发表于 2021-7-28 16:57
假如T1的势能曲线如虚线所示，lambda_T数值为负，请问如何处理？

注意适用条件。

zhanghaoxu 发表于 Post on 2021-7-28 16:57:12

假如T1的势能曲线如虚线所示，lambda_T数值为负，请问如何处理？

202107281649079930..png (51.22 KB, 下载次数 Times of downloads: 55)

势能曲线

202107281653033817..png (50.82 KB, 下载次数 Times of downloads: 61)

势能曲线

abin 发表于 Post on 2021-1-24 14:38:53

函数与激情发表于 2021-1-24 10:38
感谢您的回复，问题已经得到了解决。

正向ISC与反向ISC过程的delta_E绝对值是相同的，但是正负号不同 ...

物理化学中肯定有明确讲过，
delta_G 之类的怎么计算。

函数与激情 发表于 Post on 2021-1-24 10:38:16

abin 发表于 2021-1-23 13:11
By the way,
import math

感谢您的回复，问题已经得到了解决。

正向ISC与反向ISC过程的delta_E绝对值是相同的，但是正负号不同，因此产生了错误。

abin 发表于 Post on 2021-1-23 13:11:21

By the way,
import math

then you can use math.pi，

you can import hbar either,
maybe from other module.

abin 发表于 Post on 2021-1-23 13:09:47

lambda_T or lambda_S
check out the difference.

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