Accelerator 发表于 2021-3-2 17:46
几个概念问题：
1. 叔丁醇钠不属于金属有机化合物
2. 不知道你的溶剂是什么 大多数情况下醇盐都是以多聚 ...

抱歉是我弄错了。没有溶剂，直接跟丙酮反应生成酮烯

几个概念问题：
1. 叔丁醇钠不属于金属有机化合物
2. 不知道你的溶剂是什么 大多数情况下醇盐都是以多聚体的形式参与反应的

sobereva 发表于 2021-3-2 15:13
仔细看看此文
谈谈约束性DFT(CDFT)
http://sobereva.com/271（http://bbs.keinsci.com/thread-535-1-1.ht ...

好的，非常感谢您！

仔细看看此文
谈谈约束性DFT(CDFT)
http://sobereva.com/271（http://bbs.keinsci.com/thread-535-1-1.html）

以及此文最后一节
谈谈片段组合波函数与自旋极化单重态
http://sobereva.com/82

zjxitcc 发表于 2021-3-2 14:25
是的。你可以算完做布局分析，负电荷集中在叔丁醇上，尤其是叔丁醇氧上（不过，负电荷不可能像传统有机化 ...

好的，谢谢您了！

yaoyuan0711 发表于 2021-3-2 14:19
非常感谢您了，您说的非常全面。我还有一个问题不太确定，如果把叔丁醇负离子和一个丙酮分子放一起优化， ...

是的。你可以算完做布局分析，负电荷集中在叔丁醇上，尤其是叔丁醇氧上（不过，负电荷不可能像传统有机化学那样想象中是-1）

zjxitcc 发表于 2021-3-2 14:03
1. 可
2. “电荷能够直接加在氧原子上”这是受传统有机化学观念影响（du hai）的结果，只需保证整体电荷正 ...

非常感谢您了，您说的非常全面。我还有一个问题不太确定，如果把叔丁醇负离子和一个丙酮分子放一起优化，同样也是整体电荷为-1就可以了？

1. 可
2. “电荷能够直接加在氧原子上”这是受传统有机化学观念影响（du hai）的结果，只需保证整体电荷正确即可。
3. 若阳离子被拿掉，体系含叔丁醇负离子，那你这整体是带负电的，需要用带弥散函数的基组。有两种方案：
（1）结构优化这步不加弥散，用例如6-31G(d,p)，6-311G(d)，6-311G(d,p)等，视体系大小和你的机器算力，能用多大基组就用多大基组。从你帖子有限的信息来看体系并不大，6-31G(d,p)略微有些寒碜。单点用弥散基组，如ma-def2-TZVP，def2-TZVPD, 6-311+G(d,p)等。
（2）结构优化和后续单点都用弥散基组，视体系大小和你的机器算力。
无论（1）或（2），加弥散都有两种方式：仅对涉及负离子的几个原子用带弥散的基组；对所有原子都用同一个带弥散的基组，视体系大小和你的机器算力。