sobereva 发表于 2021-7-14 22:48
用最稳定状态的波函数
毕竟你算整个体系也是用的最稳定的波函数

好的，谢谢老师。麻烦您看下20楼的问题

hdhxx123 发表于 2021-7-14 18:10
用于变形密度图的分析，计算生成原子/离子的wfn文件

用最稳定状态的波函数
毕竟你算整个体系也是用的最稳定的波函数

biogon 发表于 2021-7-14 21:17
如果对于单个原子来说，我把价电子全部纳入了活性空间的话应该算是合理的吧

纳入所有价电子，是最稳妥但也最昂贵的做法

wzkchem5 发表于 2021-7-14 18:48
如果每个不可约表示都算了，那么CASSCF得到的基态波函数是在给定的活性空间下最低的，不会有这个波函数是 ...

如果对于单个原子来说，我把价电子全部纳入了活性空间的话应该算是合理的吧

biogon 发表于 2021-7-14 10:49
那我如果用casscf的话能通过指定活性空间以后就说收敛到的波函数是能量最低的吗

如果每个不可约表示都算了，那么CASSCF得到的基态波函数是在给定的活性空间下最低的，不会有这个波函数是局部极小但不是全局极小的问题。但是如果和其他可能的活性空间相比的话，这个CASSCF解不一定是能量最低的，而且这个问题比SCF严重得多，CASSCF很多时候都不会收敛到最稳定解。
但是CASSCF的能量最低解不一定是用户最需要的，举个例子，一个过渡金属和一个大共轭配体的配合物，用户关心这个过渡金属的d-d跃迁，因此活性空间只选过渡金属的d轨道。但是能量最低的CASSCF解有可能有一些活性轨道在配体上，但这个解不如用户选的那个解更合理。

sobereva 发表于 2021-7-14 18:09
正统做法是用guess(save,only)把初猜轨道保存到chk里
然后查看即可

感谢sob老师，谢谢

sobereva 发表于 2021-7-14 18:03
看你具体做什么分析

直接肉眼看轨道图就能判断得到的轨道是什么

用于变形密度图的分析，计算生成原子/离子的wfn文件

hdhxx123 发表于 2021-7-14 18:07
那老师，我是用maxcyc=-1的方法得到初猜轨道，然后将chk导入到Multiwfn里观察是否合理，若不合理再用gues ...

正统做法是用guess(save,only)把初猜轨道保存到chk里
然后查看即可

sobereva 发表于 2021-7-14 18:03
看你具体做什么分析

直接肉眼看轨道图就能判断得到的轨道是什么

那老师，我是用maxcyc=-1的方法得到初猜轨道，然后将chk导入到Multiwfn里观察是否合理，若不合理再用guess=alter的方法调整，这样理解对吗？

sobereva 发表于 2021-7-14 18:02
https://physics.nist.gov/cgi-bin/ASD/levels_pt.pl

谢谢sob老师！

hdhxx123 发表于 2021-7-14 16:59
老师，那如果在“计算级别不理想”的情况下，在波函数分析时是收敛到实际电子组态更合理还是波函数稳定更 ...

看你具体做什么分析

直接肉眼看轨道图就能判断得到的轨道是什么

hdhxx123 发表于 2021-7-14 17:49
谢谢老师，请问哪里能找到相对权威的比较全的原子光谱图，老师您有推荐的吗？

https://physics.nist.gov/cgi-bin/ASD/levels_pt.pl

wzkchem5 发表于 2021-7-14 17:33
比如你查一下Ce的实验的原子光谱，把最低的几个光谱项对应的电子组态都试一下。
至于试几个，没有严格的 ...

谢谢老师，请问哪里能找到相对权威的比较全的原子光谱图，老师您有推荐的吗？