xxzj 发表于 2021-11-18 15:10 
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wzkchem5 发表于 2021-11-18 16:28 收到，谢谢老师 |
xxzj 发表于 2021-11-18 08:10 这是振动精细结构，0-1代表从电子基态的振动基态跃迁到电子激发态的第一振动激发态。可以找一些讲振动精细结构的材料来看看 |
sobereva 发表于 2015-12-24 14:43 老师，我再读文献时看到很多文章中吸收光谱都会分为0-0峰和0-1峰，如下图所示，但是我不知道如何区分这两个峰，或者二者有什么区别？所以想向老师请教或者有相关的帖子吗？辛苦了
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sobereva 发表于 2016-1-3 22:17 恩，懂了，谢谢老师！ |
万卷书万里路 发表于 2016-1-3 20:52 分子轨道是对于孤立体系而言的，有HOMO、LUMO以及HOMO-LUMO gap这样的概念 对于周期性体系讨论的是晶体轨道、能带这样的概念，一般说的是band gap，是最低非占据晶体轨道和最高占据晶体轨道的能量差。 如果你把周期性体系当成孤立体系近似处理，则可以计算HOMO-LUMO gap来讨论。 |
sobereva 发表于 2015-12-31 00:46 谢谢老师！ 关于第三条，您说没有可比性，那怎么通过理论计算的方法来预测某一个材料的性能，我看到这方面的文献里他们是计算材料分子的homo和lumo值的，通过homo和lumo能量的高低来解释半导体材料的迁移性能，这样怎么理解呢， |
万卷书万里路 发表于 2015-12-30 20:15 1 不对。HOMO-LUMO跟激发能、电子跃迁根本没直接必然关系。产生光谱的原因是电子态（以及伴随着的振动态）的跃迁。 2 做激发态计算，根据输出的组态系数，HOMO->LUMO贡献接近100% 3 分子体系和固体体系情况相差很大，没有可比性。 |
sobereva 发表于 2015-12-24 14:43 老师你好，又好好读了您写的那个帖子和这个，但是这句话我不明白， 4 电子激发是电子态之间的跃迁，只有某些特殊情况下才能近似为HOMO->LUMO的跃迁，即便100%可以描述为HOMO->LUMO的跃迁，激发能也不是HOMO-LUMO gap。 （1） 这样理解对吗：激发能对应的是最大吸收波长处的能量，是强度最大的地方，也就是分子最有可能跃迁到的位置处与基态的能量差，但是这个能量差并不是最小的。 而homo-lumo对应的是分子跃迁需要的最低能量，对于用multiwfn模拟出来得紫外理论光谱图，应该是起峰的位置对应的波长值，起峰开始，也就是最长的那个波长；实验测得uv图也是这样吧。 （2） “电子态之间的跃迁”，为什么只有在某些特殊情况才能近似homo->lumo的跃迁？这些特殊情况又是什么？ （3） 我看了固体物理里的band gap，用来得到导带和价带之间的带隙值，实验上测量时他们用homo与lumo的能级差差来表示band gap，数值是用实验测得材料紫外光谱上起峰处的波长值对应的能量，我计算出来的homo-lumo能量差能和实验上的这个值比较吗？ 谢谢老师了！ |
brothers 发表于 2015-12-24 16:41 奥，好的，谢谢 |
万卷书万里路 发表于 2015-12-24 15:50 A. Dreuw, M. Head-Gordon, Single-reference ab initio methods for the calculation of excited states of large molecules, Chem. Rev., 2005, 105 (11): 4009-4037. 这是Sob老师推荐过的 |
sobereva 发表于 2015-12-24 14:43 谢谢老师！我先好好学习那个文章 |
brothers 发表于 2015-12-24 14:37 学习了，谢谢！ 另外你说的“文献是这么讲的” ，文献能说一下具体是哪篇吗？谢谢啦 |
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1 是的，既然设20的结果和默认的3显著不同，说明20的结果准，但不宜盲目设大，这里也提到了 Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法 http://sobereva.com/314 2 这没什么异常的，属于很强的吸收而已。 3 不可约表示。不清楚的话看看科顿的《群论在化学中的应用》 4 电子激发是电子态之间的跃迁，只有某些特殊情况下才能近似为HOMO->LUMO的跃迁，即便100%可以描述为HOMO->LUMO的跃迁，激发能也不是HOMO-LUMO gap。 5 激发能和HOMO-LUMO gap本来就没直接关系。分子体系不用band gap这概念，这是固体物理用的。分子体系没有band。 6 没有什么荧光激发波长，显然是荧光发射波长。要通过Multiwfn或gview绘制出理论光谱，然后和实验对比。 明显基础不牢，应当先把前面说的那个文章看了。 |
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