计算化学公社»论坛首页 › 理论与计算化学 (Theoretical and Computational Chemistry) › 量子化学 (Quantum Chemistry) › 求助分子解离成三个碎片过程相关的无势垒反应路径

求助分子解离成三个碎片过程相关的无势垒反应路径

查看数: 8553 | 评论数: 5 | 收藏 Add to favorites 0

关灯 | 提示：支持键盘翻页<-左右->

帖子模式

lyt0226

发布时间: 2021-7-22 09:45

正文摘要:

本帖最后由 lyt0226 于 2021-7-22 09:56 编辑各位老师大家好，我在进行一个C3H4-3+离子解离生成三个碎片的通道的研究，从实验结果来看存在C-C键和C-H键同时断裂的直接解离过程，也 ...

回复 Reply

fcb0310 发表于 Post on 2023-1-5 09:39:48

你好，我想问一下关于同时断两个键成三碎片的计算您后续有没有进行计算;计算的话能不能分享一下方法或者相关文献？谢谢！

Daniel_Arndt 发表于 Post on 2021-7-23 02:45:13

有一个可能，就是断裂一根键之后，体系还没有充分平衡时，第二根键断裂了。这种情况下，显然过渡态理论不适用于第二步。tetrazine参与的逆电子需求的Diels-Alder反应就跟这种情况很类似。

你既然已经找到了两个过渡态，你就应该先判断一下哪一个是决速步。然后，可以在决速步对应的过渡态附近采样，往正反两个方向跑AIMD。论坛里已经有人上传过Texas A&M University的Daniel A. Singleton写的Progdyn程序，可以做这些工作。但在做这些工作之前，你自己需要先思考一下到底是个什么样的情况，有没有必要做耗时很高的AIMD，是否可以设计一些简单的机理实验。

不过，我很好奇你说的“实验上直接断两个键的过程计数更多”，具体是指什么实验证据？

lyt0226 发表于 Post on 2021-7-22 15:46:45

wzkchem5 发表于 2021-7-22 15:06
你实验的时间分辨率是多少？如果做不到fs量级，可能你看到的同时断裂其实是间隔时间极短的分步断裂。
此外 ...

谢谢您的解答！

首先实验上确实没有到fs量级的时间分辨，所以也无法确定。

如果推测是势垒太低的情况，那有没有什么经典的模型可以用来说明这种过渡态理论不成立的情况呢？

十分感谢！

wzkchem5 发表于 Post on 2021-7-22 15:06:56

你实验的时间分辨率是多少？如果做不到fs量级，可能你看到的同时断裂其实是间隔时间极短的分步断裂。
此外也可能是因为势垒太低，过渡态理论不成立了，可以跑AIMD试试

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register