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AdNDP研究多中心键级问题

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风飞

发布时间: 2016-1-3 08:49

正文摘要:

老师：您好！在使用multiwfn中研究多中心键级过程中，在第一次进行单中心双电子的搜索过程中共产生了28条轨道，提示说：residual valence electrons of all atoms in the search list:86.0908.，随后选取"0“然后 ...

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sobereva 发表于 Post on 2018-8-30 18:41:57

DavieK 发表于 2018-8-30 17:15
老师，我用了Hirshfeld方法，本质上和mulliken方法计算出来的结果没有什么区别，3中心的时候，O5的贡献 ...

那就是说明贡献很小。目前看起来似乎贡献不可忽略是因为看轨道等值面图时isovalue取得较小所致

DavieK 发表于 Post on 2018-8-30 17:15:55

sobereva 发表于 2018-8-30 15:33
改用Becke或者Hirshfeld方法计算轨道成份

老师，我用了Hirshfeld方法，本质上和mulliken方法计算出来的结果没有什么区别，3中心的时候，O5的贡献度还是很小，4中心的C的贡献度还是很小，都接近于0。

sobereva 发表于 Post on 2018-8-30 15:33:44

DavieK 发表于 2018-8-30 11:03

改用Becke或者Hirshfeld方法计算轨道成份

DavieK 发表于 Post on 2018-8-30 11:03:17

sobereva 发表于 2018-8-29 22:03
最好把找到的轨道的截图给出来，否则描述得太抽象

轨道等值面看到的轨道分布，应该和计算的轨道里的原 ...

D:\Program Files\Multiwfn_3.5(dev)_bin_Win64\disli_11.png

disli_11.png (159.76 KB, 下载次数 Times of downloads: 59)

这个是3中心的轨道等值面图，mulliken分析中，O5的成分几乎没有，主要分布在Cu和O7上

disli_16.png (145.74 KB, 下载次数 Times of downloads: 47)

这个是4中心的轨道等值面图，mulliken分析中，C1的成分几乎没有，主要分布在O5,Cu和O7上

sobereva 发表于 Post on 2018-8-29 22:03:26

DavieK 发表于 2018-8-29 12:07
老师，你好我在用AdNDP的时候，给一个8原子的近直链的体系设定了3中心搜索，找到了一个共轭的π键，但是轨 ...

最好把找到的轨道的截图给出来，否则描述得太抽象

轨道等值面看到的轨道分布，应该和计算的轨道里的原子的成份定性一致（但如果用Mulliken/SCPA等不兼容弥散函数的方法又用了弥散函数则另当别论）

DavieK 发表于 Post on 2018-8-29 12:07:00

老师，你好我在用AdNDP的时候，给一个8原子的近直链的体系设定了3中心搜索，找到了一个共轭的π键，但是轨道组成分析中，只有两个原子对这个π键有贡献；然后，设定了4中心搜索，也找到了一个共轭的π键，但在组成分析中，只有3个原子对这个π键有贡献，请问造成这个的原因是什么？

sobereva 发表于 Post on 2016-1-3 10:56:27

你取AdNDP轨道的思路完全不对，应该参考此文的例子中取轨道时候的讨论：
使用AdNDP方法以及ELF/LOL、多中心键级研究多中心键
http://sobereva.com/138
取的数目不能随便设定。应当优先考虑取占据数接近2.0的，而且应结合candidate轨道图形考察。比如你附图中的，1-8号可以取，占据数都很接近2.0，但是9-16号占据数就明显低于2.0了，如果这时候就把它们取出来，从密度矩阵中扣除掉，本该在更多中心轨道搜索时取出来的占据数接近2.0轨道就没了，结果就不合理了。

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