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H+O2=O+OH反应速率计算求助

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小西瓜123

发布时间: 2021-8-24 21:32

正文摘要:

本帖最后由小西瓜123 于 2021-8-24 21:37 编辑各位老师，请教关于反应H+O2=O+OH这个反应计算的问题。我找过渡态的时候，只能在04下找到，02下找不到对应的过渡态。04下找到的过渡态能连接反应物和产物，过渡态 ...

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Hamilton1758 发表于 Post on 2024-8-27 13:19:46

文献中出现了二重态势能面的过渡态但是没有给出结构Phys. Chem. Chem. Phys., 2011, 13, 8407–8413

小西瓜123 发表于 Post on 2021-8-26 21:18:17

wzkchem5 发表于 2021-8-24 22:11
这种体系基本上必须得跑MD才能得到可靠的反应速率常数，而且需要path-integral MD等能够考虑核量子效应的方 ...

好吧，谢谢老师

wzkchem5 发表于 Post on 2021-8-25 01:54:18

sun666 发表于 2021-8-24 17:08
请教前辈，如果算一个阳离子取代有机分子上的羟基H，这个反应速率可以用高斯算活化自由能吗，用得着AIMD ...

算活化自由能只要是有势垒的反应都可以算。但是当势垒特别小（比如小于5kcal/mol，具体没有严格标准，和你需要的精度有关），或者隧穿很明显的时候，不能用活化自由能算反应速率，此时要用其他的办法算反应速率，比如势垒特别小一般需要AIMD，单是隧穿很明显可以用Polyrate软件里基于反应路径的方法，势垒又小又有明显隧穿的情况需要RPMD。
你如果只需要算活化自由能，那么按一般方法算就行了，但是势垒特别小的时候活化自由能没有物理意义。算活化自由能和算反应速率是两个概念，只有当势垒不是特别小的时候，两者才是等价的

sun666 发表于 Post on 2021-8-25 00:08:31

wzkchem5 发表于 2021-8-24 22:11
这种体系基本上必须得跑MD才能得到可靠的反应速率常数，而且需要path-integral MD等能够考虑核量子效应的方 ...

请教前辈，如果算一个阳离子取代有机分子上的羟基H，这个反应速率可以用高斯算活化自由能吗，用得着AIMD吗。还有另一种情况，就是阳离子与去质子化的有机分子（去掉羟基H）算反应速率。

wzkchem5 发表于 Post on 2021-8-24 22:11:35

这种体系基本上必须得跑MD才能得到可靠的反应速率常数，而且需要path-integral MD等能够考虑核量子效应的方法。即使这个体系有能垒，也会很低，再加之H的量子效应很强，过渡态理论算出来的速率肯定是不可靠的

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