计算出的光谱比实验上宽的问题

查看数: 5106 | 评论数: 7 | 收藏 Add to favorites 0

关灯 | 提示：支持键盘翻页<-左右->

发布时间: 2021-9-8 21:37

用高斯在B3LYP/def2-svp级别下计算，用freq优化后的文件计算磷光光谱，计算出的光谱峰形和实验上接近，但是比实验上光谱宽一倍，像把实验上光谱拉宽了一样，请问有什么方法可以使得计算的光谱变窄吗

回复 Reply

wzkchem5 发表于 Post on 2021-9-9 15:30:47

Lapheal 发表于 2021-9-9 04:04
感谢sob老师答疑
实验上光谱为EXP.FWHM=50 & FWHM=100算出来的光谱基本一致。

你说的是振动精细结构的峰啊，我还以为是总峰宽。。。那确实如sob老师所说，主要由FWHM决定，和泛函关系不大

Lapheal 发表于 Post on 2021-9-9 10:56:14

wzkchem5 发表于 2021-9-9 00:31
频率校正因子的影响不大，比如你频率校正因子是0.98，对峰宽的影响估计到5%就顶头了。
可以考虑把B3LYP ...

十分感谢老师答疑。
后续准备试一下这两个泛函

sobereva 发表于 Post on 2021-9-9 01:22:28

把你模拟的谱和实验谱都贴出来

最直接影响宽度的是理论谱模拟时候的FWHM，交代具体怎么模拟的理论谱，FWHM是多少

wzkchem5 发表于 Post on 2021-9-9 00:31:20

Lapheal 发表于 2021-9-8 15:46
考虑了老师。
请问在计算freq时考虑频率校正因子会使后续光谱产生变化，使得光谱贴近实验吗？
感谢老师 ...

频率校正因子的影响不大，比如你频率校正因子是0.98，对峰宽的影响估计到5%就顶头了。
可以考虑把B3LYP换成M06-2X或wB97XD试试，B3LYP的HF交换项比例比较小，对三重态激发态有可能描述不准确

Lapheal 发表于 Post on 2021-9-8 22:46:36

wzkchem5 发表于 2021-9-8 21:47
计算考虑了振动耦合吗？

考虑了老师。
请问在计算freq时考虑频率校正因子会使后续光谱产生变化，使得光谱贴近实验吗？
感谢老师答疑

wzkchem5 发表于 Post on 2021-9-8 21:47:24

计算考虑了振动耦合吗？

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register