jitou11 发表于 2021-9-9 20:10
这个表就没有告诉你电子占据的情况，就只是告诉你各个分子轨道是由哪些基函数按什么比例组合而来。
占据 ...

谢谢！这次明白啦！

jitou11 发表于 2021-9-9 19:17
到这一步还不是考虑占据的时候，那个表每一列都代表一条分子轨道，先不论有没有电子占据，起码都是存在的 ...

您可能没有明白我的意思。
我明白您说的“轨道存在”的意思。
我是不明白，每一列代表当前本征值对应的分子轨道系数，但是8个系数里有4个为零，也就是说这个本征态下占据了四个分子轨道，能放8个电子，那其余2个电子放哪里了？

卡开发发 发表于 2021-9-9 18:18
Double Zeta的情况HF确实如你所说。实际要看基组而定，通常考虑的极化函数还会贡献更多空轨道。

PS： ...

图四红色圈的1e,2e的列。
不吝赐教！

卡开发发 发表于 2021-9-9 18:18
Double Zeta的情况HF确实如你所说。实际要看基组而定，通常考虑的极化函数还会贡献更多空轨道。

PS： ...

谢谢！谢谢！
还有一个问题，是徐光宪书里NH3这个体系，HF计算的最后的系数矩阵，1e和2e对应的列，有四个矩阵元素等于0，对应只有4个轨道，只能放下8个电子，其余两个电子被电离了，这样理解对不对？

sztian 发表于 2021-9-9 16:16
HF方法

Double Zeta的情况HF确实如你所说。实际要看基组而定，通常考虑的极化函数还会贡献更多空轨道。

PS：楼上的书是徐光宪的。

zjxitcc 发表于 2021-9-9 16:13
在回答维度之前，你需要讲明你用的什么方法计算（HF，CISD，CISDT，CASCI，MRCISD，Full CI，亦或是其他方 ...

HF方法

在回答维度之前，你需要讲明你用的什么方法计算（HF，CISD，CISDT，CASCI，MRCISD，Full CI，亦或是其他方法；另外是否使用正交归一的分子轨道）。看你贴的图是过时的书上的内容，可能其方法很冷门，也未必是MO框架下的，但总之，你要先说出方法名称。因为答案是依赖于方法的。