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请问如何解决计算TADF分子的绝热激发能级优化到T5还没有出现比S1高的的三重态

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jjm

发布时间: 2021-11-4 09:33

正文摘要:

本帖最后由 jjm 于 2021-11-4 09:37 编辑请教大家，我在计算一个TADF分子的绝热激发能级，在优化T3及以上的高三重态时会出现势能面交叉，根据sob老师“谈谈势能面交叉对激发态优化的影响”的帖子，用T4的结果文 ...

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jjm 发表于 Post on 2021-11-5 18:58:12

wzkchem5 发表于 2021-11-5 15:13
这个取决于你之后如何计算ISC过程，如果用Marcus理论，那么即便找更高的T态，只要发生了势能面交叉、优化 ...

好的，我了解了，谢谢您的耐心解答！

wzkchem5 发表于 Post on 2021-11-5 15:13:36

jjm 发表于 2021-11-5 04:28
非常感谢您的回复！
请问老师，我的理解是否正确：图中的T1/T2/T3 更可能通过反系间窜越回到S1，具体还 ...

这个取决于你之后如何计算ISC过程，如果用Marcus理论，那么即便找更高的T态，只要发生了势能面交叉、优化到了低的T态，那么即便找到也没用，因为即便找到了也不影响Marcus理论的计算结果；如果用非绝热动力学，那么不需要去找，动力学过程自动就会让分子跳到那些高的T态

jjm 发表于 Post on 2021-11-5 11:28:45

wzkchem5 发表于 2021-11-4 16:14
如果T3及以上的态都会通过势能面交叉而优化到更低的T态，就说明T3及以上的态极其容易发生IC变成更低的T态。 ...

非常感谢您的回复！
请问老师，我的理解是否正确：图中的T1/T2/T3 更可能通过反系间窜越回到S1，具体还需要非绝热动力学去研究。
老师，请问我还需要继续算T6及更高的态，直到找到比S1高的三重态为止吗？
谢谢您

wzkchem5 发表于 Post on 2021-11-4 16:14:29

如果T3及以上的态都会通过势能面交叉而优化到更低的T态，就说明T3及以上的态极其容易发生IC变成更低的T态。又因为这种经过锥形交叉点的IC一般远比ISC快，所以可以认为，反向ISC都是从比较低的三重态发生的。
当然原则上不排除那些比较低的T态IC到高的T态，然后在高的T态还没来得及IC回去之前就ISC到S1，但是这个必须用非绝热动力学来研究，Marcus理论描述不了这个过程

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