sobereva 发表于 2016-2-20 15:42
1 应该是1,1，我看错了。解离能减去BSSE校正能。
2 BSSE是对计算相互作用问题而言的，绝热电离态本身和B ...

好的，非常感谢Sob老师！

北极天99 发表于 2016-2-20 13:09
1.想问问老师，(CH3CH2OH)H+这个片段为什么要设1 2，我的理解是设为1,1。因为带一个电荷，而且没有未成对 ...

1 应该是1,1，我看错了。解离能减去BSSE校正能。
2 BSSE是对计算相互作用问题而言的，绝热电离态本身和BSSE问题没关系。
3 不用考虑。计算相互作用能时才需要考虑。
好多审稿人净多事，很多意见根本没必要，无关痛痒。你要是懒得算BSSE校正能就反驳一下。

这个体系你就在计算(CH3CH2OH)+ 2的时候用counterpoise关键词，总体设1 2，(CH3CH2OH)H+那个片段设1 2，CH3CH2O·那个片段设0 2就行了。程序最后直接给出BSSE校正能。
但这个解离考虑BSSE其实没必要，毕竟相互作用较强，已经有了弥散函数，而且又不是色散主导的，BSSE问题影响会很小。

lastzealot 发表于 2016-2-19 17:51
请问您说的相互作用是指弱的作用？
络合反应的计算也是计算相互作用，在结构优化中是否需要考虑BSSE呢？ ...

络合这种过程属于形成化学键，作用程度很强，而且距离很近，此时BSSE问题可忽略不计

sobereva 发表于 2016-2-18 20:38
考虑BSSE问题一定是因为要计算相互作用能，否则BSSE问题没意义。所以要看你计算的是哪两个东西的相互作用能 ...

请问您说的相互作用是指弱的作用？
络合反应的计算也是计算相互作用，在结构优化中是否需要考虑BSSE呢？
谢谢老师。

考虑BSSE问题一定是因为要计算相互作用能，否则BSSE问题没意义。所以要看你计算的是哪两个东西的相互作用能，算哪两个，你就对哪两个东西的二聚体做counterpoise计算。

另外有没有必要考虑BSSE问题还是一回事，基组足够大时就没必要考虑。