muyispurs 发表于 2022-1-3 15:32
这个反应我看所附文献中说是个不可逆反应，因为催化剂不可能从阴离子自由基回到激发态的，但即使如此，+9 ...

哦我才看到你的反应物底下写了个T1，是想说它是处于T1态是吧？那确实（假如不考虑计算误差的话）基本可以认为不反应了，因为激发态分子寿命没那么长。
不过有可能产物阴阳离子并不是完全分离开的，这样会让产物的自由能降低一些

fatpig 发表于 2022-1-3 19:37
所以...你的deltaG是怎么算的呢？
如果直接不算单点，就用优化那一步的deltaG是多少？

感谢回复。deltaG就是用产物的自由能（校正后）-反应物的自由能（校正后）。直接不算单点的我也算过，基本没有差别。

wzkchem5 发表于 2022-1-2 21:18
99kJ/mol还是勉强可以算可以反应的，应该换算成速率常数来判断是否算可以反应，而不要机械性地看数值本身 ...

这个反应我看所附文献中说是个不可逆反应，因为催化剂不可能从阴离子自由基回到激发态的，但即使如此，+99kJ/mol对金属光催化剂而言都已经是个很难发生反应的能量了，而我的有机光催化剂的激发态寿命更短，按理来说就更困难了。换算成速率常数来判断的事我再查一下文献，十分感谢。

所以...你的deltaG是怎么算的呢？
如果直接不算单点，就用优化那一步的deltaG是多少？

muyispurs 发表于 2022-1-2 13:43
感谢回复。您所说的光照应该是光催化剂到激发态的过程，这步不用deltaG来判断我可以理解，但我所计算的反 ...

99kJ/mol还是勉强可以算可以反应的，应该换算成速率常数来判断是否算可以反应，而不要机械性地看数值本身。如果后续反应足够快且热力学足够有利，是有可能拉动这个反应平衡往下走的

wzkchem5 发表于 2022-1-2 20:26
判断光催化反应能否进行，不能用deltaG，deltaG只适用于等温等压，且没有非机械力做功的系统，而光照属于非 ...

感谢回复。您所说的光照应该是光催化剂到激发态的过程，这步不用deltaG来判断我可以理解，但我所计算的反应是一个单电子转移的反应，即三线态光催化剂氧化胺的过程。我文中所附的文献中也是以deltaG来判断反应的程度的。

判断光催化反应能否进行，不能用deltaG，deltaG只适用于等温等压，且没有非机械力做功的系统，而光照属于非机械力做功。