关于共价键均裂的可能机理问题

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发布时间: 2022-3-24 10:34

本帖最后由 ABQTrap 于 2022-3-24 10:31 编辑各位老师：本人目前尝试进行共价键均裂可能机理的研究。前几天看到一篇文献，提出了气相条件下共价键均裂的一种机理，具体见下图，主要过程为：（1）共价键首先 ...

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wzkchem5 发表于 Post on 2022-3-30 15:31:31

ABQTrap 发表于 2022-3-30 02:09
wzkchem5老师，C-N的成键轨道是35号轨道吗？

对

参与人数 Participants 1	eV +5	收起理由 Reason
ABQTrap	+ 5	谢谢

wzkchem5 发表于 Post on 2022-3-29 15:43:10

ABQTrap 发表于 2022-3-29 01:39
wzkchem5老师，我用multiwfn的LMO功能对占据轨道进行了分析，但是这个结果应该如何看呢？对于LMO不懂。

找到对应于C-N成键轨道的那个LMO，看轨道图像，是C那边分布多一点还是N那边分布多一点

ABQTrap 发表于 Post on 2022-3-29 08:39:38

wzkchem5 发表于 2022-3-28 16:20
应该可以认为是直接均裂的。如果需要更进一步确认，可以看一下在产生自旋密度前，断裂的C-N键的NBO（或LM ...

wzkchem5老师，我用multiwfn的LMO功能对占据轨道进行了分析，但是这个结果应该如何看呢？对于LMO不懂。

wzkchem5 发表于 Post on 2022-3-28 16:20:16

ABQTrap 发表于 2022-3-28 02:37
wzkchem5老师您好！

我用高斯 09的B3LYP/6-311G(d,p)对C-N键做了柔性扫描，关键词用了opt=modredunda ...

应该可以认为是直接均裂的。如果需要更进一步确认，可以看一下在产生自旋密度前，断裂的C-N键的NBO（或LMO）轨道是主要分布在N一侧还是N、C两侧差不多多，如果是主要分布在N一侧，那就是一开始有一些异裂的成分，但是还没来得及解离到一个稳定的离子-中性复合物就变成均裂了

ABQTrap 发表于 Post on 2022-3-24 17:21:17

wzkchem5 发表于 2022-3-24 15:43
我觉得文献这个机理是错的。你做一个C-N键的柔性扫描（注意用broken symmetry），看看有没有C-N键基本断裂 ...

好的，谢谢wzkchem5老师！我按照您的方法计算看看。

wzkchem5 发表于 Post on 2022-3-24 16:31:16

喵星大佬发表于 2022-3-24 08:52
激发态可能会有这样的情况吧

有可能，不过基态一般极少有先异裂再转移电子的。只有像LiF这种极性极强的分子，才会先解离成Li+和F-，然后在两者几乎完全分离的时候再转移电子变成Li原子和F原子。

喵星大佬 发表于 Post on 2022-3-24 15:52:24

wzkchem5 发表于 2022-3-24 15:43
我觉得文献这个机理是错的。你做一个C-N键的柔性扫描（注意用broken symmetry），看看有没有C-N键基本断裂 ...

激发态可能会有这样的情况吧

wzkchem5 发表于 Post on 2022-3-24 15:43:00

我觉得文献这个机理是错的。你做一个C-N键的柔性扫描（注意用broken symmetry），看看有没有C-N键基本断裂但是却没有自旋密度的状态，如果没有，那就是直接均裂的，而不是先异裂再电子转移的。

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