Riszzz 发表于 2022-11-16 04:09 按简化前的公式算，或者先按简化后的公式算逆反应的TOF，再按精细平衡原理算出正反应TOF 此外需要注意，你要算的是正反应本身，还是正反应速率减去逆反应速率。如果是后者的话，还需要知道实验条件下产物的稳态浓度才行。 |
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wzkchem5 发表于 2022-5-5 21:00 老师您好，最近在使用能量跨度模型时要到了一个问题，想请教您一下。 在反应吉布斯自由能大于0的情况下，该怎么计算TOF呢，简化后的TOF公式还适用吗？如果使用未简化的公式，得到的TOF是负数，这代表什么呀？ 希望能得到您的回复，谢谢您了！ |
sobereva 发表于 2022-5-9 23:03 谢谢老师的解答 |
orangesea 发表于 2022-5-8 21:46 1 也得看这样的中间体参与的其它反应的势垒如何，看情况。 往往也可以把两个中间体取其中最低的那个当做一个处理 2 是 |
本帖最后由 orangesea 于 2022-5-8 22:59 编辑 sobereva 发表于 2022-5-6 18:59 老师您好 对于concvar模拟有些疑问 1.在利用concvar分析时，stepsize是由能垒最小的步骤所决定的 如果反应中两个中间体之间的能垒较小，比决速步小10kcal/mol以上，如果按照最小能垒设定stepsize，几乎不能模拟出整个反应，是否对于这样的情况，只要能垒比决速步少了10kcal/mol以上（即是绝对来说这个能垒并不小），均可认为它满足玻尔兹曼分布，从而用$Boltzmann关键词来“连接”两个中间体？ 2.对于催化循环，是否只要用$fix将两端的催化剂浓度设为一样的定值即可？（假设催化剂没有被损耗） |
Riszzz 发表于 2022-5-8 10:59 不能。仔细看TDI的定义，TDI不一定是势能面最低点 |
sobereva 发表于 2022-5-6 13:29 谢谢老师，还有个问题想请教老师，根据https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ar1000956这篇文章中的方法计算总活化自由能时，如果整个势能面最低点为产物，可以选择产物为TDI吗 |
wzkchem5 发表于 2022-5-5 21:00 老师您好，请问如果整个势能面最低点为产物，那么可以选择产物为TDI吗 |
orangesea 发表于 2022-5-6 15:01 合并int，只保留一个 |
sobereva 发表于 2022-5-6 13:29 老师您好 请问concvar对于连续的Int 应该怎么输入$link信息？ |
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红线容易进行 参看 谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生 http://sobereva.com/506（http://bbs.keinsci.com/thread-14313-1-1.html） 也可以用concvar进行浓度的模拟得到结论 http://sobereva.com/soft/concvar |
wzkchem5 发表于 2022-5-5 21:00 好的好的，谢谢老师 |
| 按https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ar1000956的方法分别计算两条路径的总活化自由能，总活化自由能比较低的更优 |
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