糖糖糖豆9988 发表于 2022-5-11 17:11
老师，怎么看选择的活性轨道合不合理呢？

例如乙烯断C=C双键，算CAS(4,4)，那么要保证 初始轨道 和 收敛轨道 都是C=C sigma成键、sigma反键、pi成键、pi反键。

断键情况下用RHF轨道（不肉眼挑选轨道）做CASSCF初始轨道，极大概率算出来是错的，初始轨道过于糟糕。即使辅以肉眼挑选轨道，也难以确定出成键和反键，这种问题应该使用UNO轨道、局域化的UNO轨道或GVB轨道来作为CASSCF初始轨道。另外，在确认CASSCF活性轨道合理性前 就去算CASPT2 是没有意义的。

zjxitcc 发表于 2022-5-11 10:43
唉，你看过你这CASSCF活性轨道是合理的么？

老师，怎么看选择的活性轨道合不合理呢？

唉，你看过你这CASSCF活性轨道是合理的么？