看来不是我一个人遇到这样的问题 |
smutao 发表于 2015-11-7 06:09 kasha规则就是在S1结构下，从S1发射光子回到S0，这和S0向S1跃迁在激发能、振子强度上是一回事。所以就相当于S1结构下做普通TD计算，得到S0->S1跃迁的特征 S1结构上TD肯定都是正的，因为虽然此时结构是S1，但计算TD时还是以S0基态为参考态。 |
sobereva 发表于 2014-11-30 11:28 请教sob老师：为什么在第一激发态的平衡结构上再做TD，得到的就是荧光光谱了呢？而不是第一激发态上的更高的激发态（因为我看到S1平衡结构上算得的TD的激发能量依然是正值而不是负的）？ |
sobereva 发表于 2015-1-27 10:51 期待《实用量子化学》问世！ |
ter20 发表于 2015-1-27 10:17 荧光这块实在没什么好写的 之后要写的《实用量子化学》一书中会专门有一章介绍电子光谱的计算，基本方法、操作实例都会有 |
卒之爱 发表于 2015-1-27 10:27 你先看看这篇文章吧，Chem. Soc. Rev., 2013, 42, 845--856，入门级综述，电子光谱计算的最基本的问题此文都介绍了 |
sobereva 发表于 2015-1-27 09:54 紫外吸收和荧光发射光谱计算有什么区别呢？不是很理解他们的 |
sobereva 发表于 2015-1-27 09:54 Sob你有空写个荧光计算的算例，加上Multiwfn的数据处理过程吧，忘了你之前有没有写过，我再思想家公社的门口找了一下，没发现 |
卒之爱 发表于 2015-1-27 09:28 手册里那是一整套流程，而且颇为精细地考虑溶剂效应。有些步骤用不着那么啰嗦。 气相下计算吸收和发射，只需要散步 1 基态优化 2 基态优化结构下TDDFT计算（得到吸收谱） 3 激发态优化（最后一步S0->S1就是荧光能量） |
sobereva 发表于 2014-11-30 11:28 紫外吸收和荧光发射光谱计算都使用# TD=(Singlets,NStates=6,root=1) b3lyp/6-31g(d) opt，那手册中计算荧光好像使用七步，是溶剂的问题吗。紫外吸收和荧光发射光谱提取文件结果有何区别，如楼上给出的结果文件？？ |
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1 就是按你图中这么改。你也可以把数据载入进Multiwfn之后直接在Multiwfn里面批量改，更省事 2 是 |
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step4是优化激发态。实际上，你就用这步优化出的激发态结构，算一次B3LYP/6-31+G(d,p) TD SCRF=(ExternalIteration,Solvent=Ethanol)，把输出文件放到Multiwfn里绘制成光谱就行了。但注意，发射光谱是从最低的那个激发态发射的，所以应该把第二、第三激发态的振子强度手动改为0，以免它们也出现在图中，这是和吸收光谱在绘制时明显不同的一点。 第五步只是验证，没有也无所谓。step6和step7是为了计算考虑了非平衡溶剂后更精确的激发能，可做可不做，做的话你可以把这样算出的激发能直接写到刚才输出的高斯输出文件里的激发能部分，这样Multiwfn作图时这个垂直发射能就考虑了非平衡溶剂效应了。 |
sobereva 发表于 2014-12-9 14:35 好的，模拟出来了，谢谢。 http://www.gaussian.com/g_tech/g_ur/k_scrf.htm 我这例子我也都模拟计算完了，但是， 第四步开始计算发射光谱，第六步：溶液中特定态的发射，第七步：到最终基态的发射，那这4步的输出文件如何处理去计算发射光谱和绘制光谱图呢？ |
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