wzkchem5 发表于 2022-9-28 15:24
比如可以做基于NBO的能量分解分析。可能有比这个更适合的其他方法，我只是随便举一个例子

好的，谢谢

wangxiaofeng 发表于 2022-9-28 03:42
请问通常分别用什么方发进行分析呢

比如可以做基于NBO的能量分解分析。可能有比这个更适合的其他方法，我只是随便举一个例子

wzkchem5 发表于 2022-9-27 15:22
这个反应既涉及了beta氢消除，又涉及了C-H键的还原消除，但由图不知道是同时发生的还是先后发生的。
建 ...

请问通常分别用什么方发进行分析呢

wangxiaofeng 发表于 2022-9-27 03:41
文献中的机理如下图所示，请问分析这一步应该用什么分析方法？

这个反应既涉及了beta氢消除，又涉及了C-H键的还原消除，但由图不知道是同时发生的还是先后发生的。
建议先看一下IRC，确定这个反应是不是协同异步过程，如果是的话，beta氢消除部分和还原消除部分需要分开分析

wangxiaofeng 发表于 2022-9-20 04:22
这个反应机理中拔氢已经是最后一步了，所以想分析一下拔氢能力，或者说分析一下氢转移过渡态转移氢的能力 ...

先把反应机理画出来才能讨论，这个氢由金属拔和由碳拔，靠质子转移、氢原子转移、氢负离子转移还是beta氢消除来拔，分析方法是截然不同的，不能一概而论

wzkchem5 发表于 2022-6-26 03:37
那你这个不叫”烯烃和炔烃的拔氢能力“，因为你这个反应里面C-H键显然是被Ni活化的。搞不好烯烃、炔烃只 ...

这个反应机理中拔氢已经是最后一步了，所以想分析一下拔氢能力，或者说分析一下氢转移过渡态转移氢的能力，该从什么方面分析呢?

wangxiaofeng 发表于 2022-6-24 11:10
是有催化剂的没写反应条件

那你这个不叫”烯烃和炔烃的拔氢能力“，因为你这个反应里面C-H键显然是被Ni活化的。搞不好烯烃、炔烃只影响拔氢以后的步骤，对拔氢没有丝毫影响都说不定。
必须先推测这个反应的机理，根据机理来分析。

wangxiaofeng 发表于 2022-6-25 10:52
有考虑考察具有催化剂和底物的中间体     想请教一下可以从哪些方面来考察

必须结合具体实际研究的基元反应才能说，根据机理，判断反应物的什么因素可能对反应难易产生影响，再用与相应因素有关联的描述符或分析方法来讨论/预测
诸如亲核进攻反应，可以根据相应位点的Hirshfeld电荷、局部表面静电势平均值等考察
诸如亲电进攻反应，可以根据局部软度、平均局部离子化能等考察还有情况可以根据位阻、产物的稳定性的角度讨论

望月凝香 发表于 2022-6-24 22:16
那只考察底物没有意义……肯定要考察催化剂和底物的作用。

有考虑考察具有催化剂和底物的中间体     想请教一下可以从哪些方面来考察

wangxiaofeng 发表于 2022-6-24 18:10
是有催化剂的没写反应条件

那只考察底物没有意义……肯定要考察催化剂和底物的作用。

你这个反应怎么看都不像无催化可以发生的样子……

妙角不脆 发表于 2022-6-23 19:03
这个问题是不是查Pka是最简单的？

谢谢，Pka也有考虑过，但是我是想通过理论计算具体分析一下烯烃和炔烃拔氢能力的不同，