wzkchem5 发表于 2024-11-3 09:26
1. 取复合物更好一些，因为假如反应物是双分子、产物是单分子的话，不好严格定义过渡态离哪个更近
2. 其 ...

感谢老师

JCenter 发表于 2024-11-2 15:07
老师。想请教您两个问题：
1.Hammond postulate中，是看过渡态的自由能与反应物、产物的自由能之间的差 ...

1. 取复合物更好一些，因为假如反应物是双分子、产物是单分子的话，不好严格定义过渡态离哪个更近
2. 其实就是高中数学内容，一个开口朝下的抛物线，经过两个点(x1,y1)和(x2,y2)，且已知抛物线的最高点x3在x1和x2之间，那么当且仅当y1>y2时，|x3-x1| < |x3-x2|。

wzkchem5 发表于 2022-6-29 16:59
这个反应是放热反应，根据Hammond postulate，过渡态应该是early transition state，所以羟基氧和苯酚氢的 ...

老师。想请教您两个问题：
1.Hammond postulate中，是看过渡态的自由能与反应物、产物的自由能之间的差距，过渡态会更靠近能量相差更小的一方。在这个过程中，如果反应物或者产物多分子体系的话，在这个假说中，反应物、产物的自由能是指复合物的自由能吗.还是指孤立的分子的自由能之和呢。
2.Hammond postulate是根据啥推出的假说呢，好奇是根据什么理论得到的这个假说。而且，应该不是在所有的过渡态反应中，过渡态的位置都与自由能垒的大小成相关性吧。

agent99 发表于 2022-6-30 01:41
同楼上，这种反应扫描很好用。另外，既然是水溶液中的反应，反应中心的基团又容易形成氢键，是不是需要加几 ...

柔性扫描确实好用 刚才扫出来了
确实 您说的这个氢键严格说确实不能忽略 以后研究研究

sobereva 发表于 2022-6-29 20:45
做个O...H逐渐接近的小步长的柔性扫描，若出现极大点且有过渡态的大致模样，以其为初猜

谢谢sob老师！ 刚才扫了一下 果然找出来了 感谢！

wzkchem5 发表于 2022-6-29 16:59
这个反应是放热反应，根据Hammond postulate，过渡态应该是early transition state，所以羟基氧和苯酚氢的 ...

好 我再拉长一些

RAL 发表于 2022-6-29 16:54
氢转移反应有必要给转移的H原子加极化函数，基组至少应该是6-31G(d,p)，参考《谈谈量子化学中基组的选择》3 ...

谢谢 确实我忘了加极化
昨晚跑了试了试 结果是和之前差不多
我再试试应该还有地方不对

同楼上，这种反应扫描很好用。另外，既然是水溶液中的反应，反应中心的基团又容易形成氢键，是不是需要加几个显式水分子？

做个O...H逐渐接近的小步长的柔性扫描，若出现极大点且有过渡态的大致模样，以其为初猜

这个反应是放热反应，根据Hammond postulate，过渡态应该是early transition state，所以羟基氧和苯酚氢的距离应该比普通氢转移反应过渡态更远一些，提高20%未必够

氢转移反应有必要给转移的H原子加极化函数，基组至少应该是6-31G(d,p)，参考《谈谈量子化学中基组的选择》3.7 http://sobereva.com/336