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自由基解离过程的柔性扫描问题

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qiqi7

发布时间: 2022-7-8 19:30

正文摘要:

本帖最后由 qiqi7 于 2022-7-8 19:30 编辑各位老师好！我在研究CN+toluene反应体系的时候，通过过渡态搜索+IRC确认过渡态连接，计算级别为M06-2X-D3/6-311+G(d,p)，构造了如下势能面（略掉一些不关键路径） ...

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qiqi7 发表于 Post on 2022-7-9 17:05:58

wzkchem5 发表于 2022-7-9 16:46
我仔细看了一下，上一个帖子我搞错了。这里的主要问题在于，扫描C(ipso)-C(CN)键的时候，CN可以通过和C(o ...

好的，我试试，谢谢老师

wzkchem5 发表于 Post on 2022-7-9 16:46:34

qiqi7 发表于 2022-7-9 08:34
不同位点加成产物之间的异构化的过渡态是存在的，未在图里标出，异构化的势垒在35kcal/mol作用，是很高的 ...

我仔细看了一下，上一个帖子我搞错了。这里的主要问题在于，扫描C(ipso)-C(CN)键的时候，CN可以通过和C(o)成键来降低能量，所以你要研究的路径（C(ipso)-C(CN)键解离，且CN不和C(o)成键）不是能量最低的途径，所以做柔性扫描跑偏了也是正常的。但是你要研究的这个路径在限制分子为Cs对称性的情况下（也即强制让氰基不偏向任何一个邻位碳原子，从而让它不可能与任何一个C(o)成键），应该是能量最低的途径。所以可以考虑在限制Cs对称性的情况下扫描。扫描方向仍然是从短往长扫

qiqi7 发表于 Post on 2022-7-9 15:34:27

wzkchem5 发表于 2022-7-8 19:44
可能说明CN从ipso位异构化到o位没有能垒或者能垒极低。可以先优化ipso的产物，再反着扫描

不同位点加成产物之间的异构化的过渡态是存在的，未在图里标出，异构化的势垒在35kcal/mol作用，是很高的垒。您后一句话的意思是从远往近扫吗？

wzkchem5 发表于 Post on 2022-7-8 19:44:38

可能说明CN从ipso位异构化到o位没有能垒或者能垒极低。可以先优化ipso的产物，再反着扫描

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