6L li老师说的很对。
对比IRC曲线上的能量数值和后面优化结果的能量数值不难发现，明明都是G4, 优化后两个结构的绝对能量居然都升高了只能说明IRC和后面的结构优化实际用的计算级别不同。
话说回来，这还是我头一次见到用热力学组合方法优化过渡态、扫IRC的...

换个方法试一下，例如 B3LYP-D3(BJ)/def2-TZVP 看看是否出现同样的情况

“用G4方法扫描IRC”是很奇怪的说法，你一定用的是某个结构优化级别算的IRC，不能用热力学组合方法算IRC。
优化所得过渡态的能量一定高于其所连接反应物的能量的前提是，比较的能量是指电子能，并且比较能量使用的计算级别是结构优化和IRC使用的级别。

你的求助标题好像写错了的样子，and产物比过渡态能量高的话可能是产物没有优化到能量最低的构型或者过渡态不对。

有可能反应物或产物的能量比过渡态高，这种情况下过渡态是也不能称为过渡态了，坛子里有很多讨论，你搜一下就有。

看一下你的IRC，目测过渡态的电子能比产物（右端）高20 kJ/mol左右，你说的最右端优化后的能量比过渡态高0.16 eV, 就是15 kJ/mol左右，相差太大，建议先查一下有没有算对，你都是比较Gibbs自由能吧？级别有没有一致？最右端优化后结构有没有变化特别大？

还计算了OOH上的H往羰基O上转移，也出现类似情况。