halouhapily 发表于 2022-9-15 16:49 如果前20个态都没有LMCT，尝试算更多的态 |
halouhapily 发表于 2022-9-14 11:21 没必要围一圈环境分子。如果你担心用一个QM描述的分子不够，可以再把周围的一个、两个...依次加上然后对比结果的变化。 当前是计算晶体环境，晶体的坐标是已知的，和molclus没有直接关系 |
sobereva 发表于 2022-9-14 03:09 老师，我想通过理论模拟验证是配体吸收光子后敏化Eu发光，这个过程可以通过什么方法模拟吗？ 我想到的是Multiwfn通过IFCT方法计算电子激发过程中片段间电子的转移量这个方法，我优化了基态结构后做了TDDFT计算，#p wb97xd/genecp td=(nstates=20) IOp(9/40=4) ，通过IFCT分析后发现并没有配体和Eu之间的电荷转移，只是在两个配体之间发生了电子转移。 是我用的方法不对吗？还希望老师能指点指点 |
halouhapily 发表于 2022-9-14 04:21 一开始粗优化可以用xtb优化，不过接下来我觉得好一点的做法是做ONIOM优化，外层用xtb内层用DFT |
wzkchem5 发表于 2022-9-12 19:50 感谢老师的耐心解答， 我按照sob老师的http://sobereva.com/579添加背景电荷，发现在中心体系周围围上一周环境分子时体系太大了，多达1600+个原子，提交了高斯计算不动，这种情况我可以改用molclus调用xtb做限制性优化吗？接下来对各个环境分子计算CHELPG电荷还是按照sob老师方法做 |
halouhapily 发表于 2022-9-12 17:34 那个warning不影响你做电子激发分析 你贴的轨道信息明显是MO的而不是Multiwfn产生的NTO的。仔细看屏幕上的提示和下文 使用Multiwfn做自然跃迁轨道(NTO)分析 http://sobereva.com/377（http://bbs.keinsci.com/thread-5980-1-1.html） |
halouhapily 发表于 2022-9-12 10:34 粉体和晶体固然有差别，但是远小于粉体的气相的差别，很可能也小于粉体和溶液相的差别。所以加上晶体环境应该问题不大。如果实验发现粉体和晶体的荧光有明显差别，而需要解释这个差别，又或者虽然没做这种实验但怕审稿人质疑，那可以考虑用MD退火搞出一个无定形粉体的模型来算，或者假设粉体分子完全没有短程序，用隐式溶剂模型描述粉体的无定形环境。但总之，如果不加晶体环境又不用其他方式描述环境，那结果一定是还不如加晶体环境好。 如果涉及f-f跃迁，必须用小核赝势。准确来说是只要跃迁涉及f轨道就需要用小核赝势，比如涉及f-d跃迁、配体-f跃迁等等都算。此外建议用多参考态方法，但这个的必要性比用小核赝势的必要性低一点。 不收敛的问题按http://sobereva.com/61的方法解决。如果试过这篇文章里所有方法，没有遗漏哪怕任何一条方法，仍然不收敛，再来问，问的时候详细说明文章里哪些方法让收敛变好了，哪些方法让收敛变差了，这样我们好判断应该怎么解决 |
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注意看此文 基于背景电荷计算分子在晶体环境中的吸收光谱 http://sobereva.com/579（http://bbs.keinsci.com/thread-20960-1-1.html） |
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从周期结构中取出一个片段，计算 1. 吸收光谱。如楼上所说，固定重原子与实验结构数据一致，只优化氢原子，我感觉能行。 2. 发射光谱。需要激发态几何优化，原则上所有原子都会改变位置。我严重怀疑此时一个孤立的片段能模拟周期结构的几何改变？ 等大佬解惑  另外，吸收光谱与激发光谱还是有区别的。 |
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本帖最后由 ionexchangeC 于 2022-9-14 13:05 编辑 1.可以，如果想更好的模拟晶体中分子的行为，就考虑背景电荷。 2.如果是想模拟晶体中分子的激发能，冻结重原子优化氢原子即可。做全优化后结构出现较大变化是正常的。 3.首先不要用IOp(9/40=4)，这东西搞得输出文件太大。首先要结合最大吸收的波长判断一下吸收峰对应于什么跃迁，是有机配体部分的pi-pi跃迁还是稀土原子的f-f或f-d跃迁，如果是后者，那么必须使用小核赝势进行计算。如果难收敛再去解决收敛的问题。如果是前者，泛函的HF成分和激发能有关，可以考虑更换泛函。 4.同样要确定荧光发射对应于哪一种跃迁。确实对应于铕原子的f电子跃迁的话必须用小核赝势。 另外，f-f跃迁通常用多参考方法才能算得比较准。 |
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