瑞德327 发表于 2022-10-24 12:20
是这样的老师，我需要利用图上设计的热力学循环计算△Hhet(C-C), 其中过程中就涉及到两个能量项BDE和电位 ...

你可以对比一下阴离子的B3LYP/6-31G(2df, p)和B3LYP/6-31+G(2df,p)优化的差异，如果差异甚微，全都用G4算就完了

sobereva 发表于 2022-10-24 05:07
“后续算电位”指代不确切，也不知道为什么你要用B3LYP/6-31+G(d,p)优化

是这样的老师，我需要利用图上设计的热力学循环计算△Hhet(C-C), 其中过程中就涉及到两个能量项BDE和电位。如上图所示。
电位计算中涉及到了碳阴离子，所以我想用带弥散函数的B3LYP/6-31+G(d,p) 来优化涉及到电位计算的化合物，也看到很多文献也是用这个水平优化的。但是算BDE键解离焓想用G4来算，是不是也需要提前用这个水平来优化计算BDE中涉及到的自由基和中性化合物呢？

瑞德327 发表于 2022-10-23 17:14
还想问下老师，这个循环中各能量项可以用不同级别的方法计算（各项算准即可），但是涉及的每个化合物有必 ...

“后续算电位”指代不确切，也不知道为什么你要用B3LYP/6-31+G(d,p)优化

sobereva 发表于 2022-9-17 00:09
1 可以
既然你说G4算碳负离子/自由基算不动，怎么可能用G4算BDE，算整体时候照样算不动。这等大小体系G4太 ...

还想问下老师，这个循环中各能量项可以用不同级别的方法计算（各项算准即可），但是涉及的每个化合物有必要都在同一个方法基组下优化吗？因为算BDE的G4本身优化的水平B3LYP/6-31G（2df, p）与后续算电位的优化水平B3LYP/6-31+G(d,p）不同，所以在想有没有必要把他们统一起来呢？

sobereva 发表于 2022-9-17 00:09
1 可以
既然你说G4算碳负离子/自由基算不动，怎么可能用G4算BDE，算整体时候照样算不动。这等大小体系G4太 ...

谢谢老师回复

1 可以
既然你说G4算碳负离子/自由基算不动，怎么可能用G4算BDE，算整体时候照样算不动。这等大小体系G4太吃力，用G4(MP2)或G4(MP2)-6X

2 “所有化合物的计算级别都必须相同”也没有那么绝对，只有那种数据需要横向对比，以及在求差时需要系统性误差能够抵消的情况，是计算级别一定要相同的。其它情况，虽然可以不同，但必须能有说得出的理由。