计算化学公社»论坛首页 › 理论与计算化学 (Theoretical and Computational Chemistry) › 量子化学 (Quantum Chemistry) › 用MP2、MP3计算氢分子解离时有突变点，如何消除？

用MP2、MP3计算氢分子解离时有突变点，如何消除？

查看数: 2008 | 评论数: 14 | 收藏 Add to favorites 1

关灯 | 提示：支持键盘翻页<-左右->

帖子模式

Mulliken

发布时间: 2022-10-7 13:38

正文摘要:

本帖最后由 Mulliken 于 2022-10-7 14:49 编辑用 Gaussian 中的 MP2、MP3 方法计算氢分子解离过程时，发现能量曲线上有一个奇怪的突变点

回复 Reply

zjxitcc 发表于 Post on 2022-10-8 10:44:02

你可以试试OO-UMP2，说不定没有这个问题

zjxitcc 发表于 Post on 2022-10-8 10:43:45

你可以试试OO-UMP2，说不定没有这个问题

hebrewsnabla 发表于 Post on 2022-10-7 15:37:49

Mulliken 发表于 2022-10-7 15:06
那 Szabo 的图 6.2 画得不对呀...

我觉得是对的，只不过画得比较粗糙

Mulliken 发表于 Post on 2022-10-7 15:06:27

hebrewsnabla 发表于 2022-10-7 14:45
如果你对某个点单独算一个uhf guess=mix stable=opt --link1-- ump2的结果（能量和S^2)和你扫描的结果一致 ...

那 Szabo 的图 6.2 画得不对呀...

Mulliken 发表于 Post on 2022-10-7 14:54:25

hebrewsnabla 发表于 2022-10-7 14:45
如果你对某个点单独算一个uhf guess=mix stable=opt --link1-- ump2的结果（能量和S^2)和你扫描的结果一致 ...

我对这个FC点不是很熟悉，今天第一次真的碰到，感谢确认

Mulliken 发表于 Post on 2022-10-7 14:47:38

本帖最后由 Mulliken 于 2022-10-7 14:52 编辑

wzkchem5 发表于 2022-10-7 14:25
突变点是不是位于Coulson-Fischer点？

是的！谢谢提醒！如一楼更新的图， CF 点在 2.173 Bohr 附近

hebrewsnabla 发表于 Post on 2022-10-7 14:45:50

本帖最后由 hebrewsnabla 于 2022-10-7 14:50 编辑

如果你对某个点单独算一个uhf guess=mix stable=opt --link1-- ump2的结果（能量和S^2)和你扫描的结果一致，就说明没有问题。

我看了一下以前算的结果，确实UMP2在FC点处会有一个不易察觉的一阶导不连续（无论什么基组）（如果扫描步长大一点就更不易察觉了