sobereva 发表于 2022-10-20 22:53
如置顶的新社员必读贴、论坛首页的公告栏、版头的红色大字非常明确所示，求助帖必须在帖子标题明确体现出此 ...

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wzkchem5 发表于 2022-10-20 22:30
同意楼上，具体而言以下方面是错的：
（1）相图是由自由能决定的，不是由能量决定的。不过这个属于是措辞 ...

谢谢解答

如置顶的新社员必读贴、论坛首页的公告栏、版头的红色大字非常明确所示，求助帖必须在帖子标题明确体现出此帖内容是求助或提问，并清楚、准确反映出帖子具体内容，避免有任何歧义和含糊性，仔细看http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html。我已把你的不恰当标题 “计算体系能量” 改了，以后务必注意，下次将删帖+扣分处理。

dft  不是nft   输错了

同意楼上，具体而言以下方面是错的：
（1）相图是由自由能决定的，不是由能量决定的。不过这个属于是措辞不严谨问题，问题不大
（2）DFT计算能量对压强毫无要求，算多大压强都可以；温度方面，如果温度高到上万K可能不行，因为XC泛函忽略了温度的影响，会不准，但是几千K以内大概不会比0K误差大太多。
（3）当T≠0、p=0时，V和S都会发散到无穷大（因为体系会蒸发成气体，然后无限膨胀），所以"T=0K, p=0atm时E+pV-TS=E"是不严格的，只有先让T趋于0再让p趋于0时才是成立的，如果交换取极限的顺序，G的极限不存在（在令p趋于0的时候G就发散到负无穷了），根本谈不上等不等于E。
（4）所以最后一个公式就更不严格了，G(T=0,p=0)取决于求极限的顺序，没有唯一定义；第二项积分取决于积分路径，如果从(0,0)积到(T,0)再积到(T,p)就是发散的，如果从(0,0)积到(0,p)再积到(T,p)倒是能正常收敛。但是收敛结果也未必唯一，换其他积分路径可能想算出多少就能算出多少。

我咋觉得这几条里超过一半是错的