看看Prof. Dr. Walter Thiel的论文。

陌上芬菲 发表于 2016-5-20 15:14
明白了！
再追问下社长，有没有能处理大体系（100个原子）类似这种势能面交叉的情况办法或者思路，显然多 ...

要么对模型进行简化，要么考虑用ONIOM等方式只用CASSCF处理关键区域。

明白了！
再追问下社长，有没有能处理大体系（100个原子）类似这种势能面交叉的情况办法或者思路，显然多组态的办法不现实。 （想研究发光材料的聚集态发光与稀溶液中不发光的现象）

当前情况，每次突跃都是两个CH2相互转到90度左右，这会发生明显的基态和激发态势能面交叉。这种情况TDDFT这样单参考方法是没法处理好的。