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关于使用ORCA计算SOC的问题

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cokie

发布时间: 2022-11-9 19:28

正文摘要:

本帖最后由 cokie 于 2022-11-9 19:51 编辑期望解决的问题：通过计算<T|HSO|S>说明化合物1和化合物2在光动力治疗过程中表现出的明显区别：化合物1可以产生大量ROS（即说明有大量的ISC过程），化合物2几乎不 ...

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li_hx2001 发表于 Post on 2024-11-9 10:25:29

原则上发生ISC的点在MECP上，先找出这个点，计算该构型下的SOC，看有没有改善

wzkchem5 发表于 Post on 2022-11-10 21:58:59

cokie 发表于 2022-11-10 13:00
确定是可以产生大量单线态氧的二型光敏剂，因为我们用SOSG，也就是单线态氧指示剂进行了实验验证。

并 ...

计算出来的T1态是不是电荷转移态？PBE0这类HF exchange比例比较小的泛函，会低估电荷转移态的激发能。
此外可以考虑打开TDA试试，full TDDFT容易因为基态波函数的不稳定倾向而低估T1能量

cokie 发表于 Post on 2022-11-10 20:00:47

wzkchem5 发表于 2022-11-9 19:54
实验是只知道是ROS，还是明确知道产生的是单线态氧？
有的分子可能是通过电子转移机理产生超氧自由基来起 ...

确定是可以产生大量单线态氧的二型光敏剂，因为我们用SOSG，也就是单线态氧指示剂进行了实验验证。

并且还有个问题就是我算出T1能量非常的低
1. 在优化基态后，用ORCA进行TDDFT（dosoc）计算，S1能量在2.38eV左右，T1在1.005eV
2. 在优化S1后，用ORCA进行TDDFT（dosoc）计算，S1能量在2.0eV左右，T1直接降到了0.5eV

上述还不是在T1的势能面最低点就已经能量这么低，但是实验测得低温磷光（77K）发射峰在570nm，和这么低的T1能量根本对不上。我不知道是不是我计算的操作不对，是不是需要先用UDFT方法，不断更换泛函计算磷光光谱的峰型+波长，将其和实验值匹配，再用这个泛函来算SOC？

wzkchem5 发表于 Post on 2022-11-9 19:54:22

实验是只知道是ROS，还是明确知道产生的是单线态氧？
有的分子可能是通过电子转移机理产生超氧自由基来起作用的，并不是所有在光照下产生ROS的分子产生的都是单线态氧。

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