您好，请教一下，如何用gaussian16计算两分子间不同态之间的电子耦合？非常感谢

liushu 发表于 2022-12-1 11:04
老师您好，我在10.1002/ange.202113425的支持文献中看到如下关于能量转移速率的公式，想模仿计算kET来证 ...

我说的J就是你文章中的V_{ET}，用marcus公式算的话，不用管这个符号
关于符号的定义，可以看看Spano的综述，

电子耦合矩阵元本来就不一定是正的，因为和两个态的相对相位有关。之所以有的程序或者文章只报正的值，是因为他们要么取了绝对值，要么通过适当选取两个态的相对相位来使得电子耦合矩阵元恒非负。Q-Chem属于后一种做法，看一下你截图里这几个公式的推导就懂了。如果只是为了计算能量转移速率的话，只有电子耦合矩阵元的模平方是重要的，所以符号无所谓。
不过我不确定”电子耦合“和”电子耦合矩阵元“是不是一个概念，还是说前者是后者的绝对值。所以不好说”电子耦合“是否应当出现负值，这个还请专业人士补充。

sobereva 发表于 2022-12-1 09:35
相关公式看DOI: 10.1002/wcms.1392

谢谢老师的回复，我以后一定注意！

gaussian给出的J的符号不一定对，这个需要自己再判断一下
当然，一般用这个算速率的话就不用考虑这个问题

相关公式看DOI: 10.1002/wcms.1392

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