KSeGaSn 发表于 2023-2-17 09:10
嗯，谢谢老师，我计算了系间窜跃速率，S-T gap更大、SOCME更小、跃迁模式变化更小的分子确实具有远更小的 ...

如果差了好几个数量级，那大体上可以。但是严格来说，还要证明这两个分子的S1态的其他弛豫途径（IC、荧光）很慢或速率相差不多。否则假如ISC快的那个分子的IC快得更多，那搞不好这个分子的三重态量子产率反而低。

wzkchem5 发表于 2023-2-16 23:45
重组能按http://sobereva.com/330的四点法算。Marcus理论公式里的ΔG应该用绝热激发自由能而非绝热激发能 ...

嗯，谢谢老师，我计算了系间窜跃速率，S-T gap更大、SOCME更小、跃迁模式变化更小的分子确实具有远更小的ISC速率，应该可以完整地（抛开HT效应）说明系间窜跃损失能量的可能更小的论点了吧？

KSeGaSn 发表于 2023-2-16 14:58
好的，谢谢老师。我根据经典Marcus理论计算了ISC的速率常数，但结果却是S-T gap大、SOCME小的分子具有更 ...

重组能按http://sobereva.com/330的四点法算。Marcus理论公式里的ΔG应该用绝热激发自由能而非绝热激发能，不过这个应该不是主要问题

wzkchem5 发表于 2023-2-16 15:37
建议实际算出ISC速率常数再看。即使不用orca、MOMAP那种比较精确的做法，用Marcus理论也足以算出一个比较粗 ...

好的，谢谢老师。我根据经典Marcus理论计算了ISC的速率常数，但结果却是S-T gap大、SOCME小的分子具有更快的ISC速率，感觉十分异常。我第一次计算系间窜跃速率常数，把两个分子的能级情况作图如下楼，请问在衡量S1→Tn态的ISC速率时，我的重组能和ΔE分别应该选择什么呢？图上能级都是在分别的S1优化结构下进行计算得到，因此重组能应该是对应这种情况下的Tn态能量（即2.50eV&1.77eV）、ΔE则对应优化Tn和优化S1的能量差吧？

建议实际算出ISC速率常数再看。即使不用orca、MOMAP那种比较精确的做法，用Marcus理论也足以算出一个比较粗略的ISC速率常数了。