莱万少夫斯基 发表于 2023-3-21 12:46 我说得不准确，我的意思是”第n个激发态就是能量第n低的单重态激发态“，也就是你的计算即使连这个也不能保证，但是这一点对计算UV-Vis的影响可以忽略 |
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| + 1 | 谢谢 |
wzkchem5 发表于 2023-3-21 16:56 感谢您的回复！这样是不是还得考虑三重激发态的可能，然后把三重激发态和单重态一起对比才能说谁是能量最低的n个激发态呢？ |
莱万少夫斯基 发表于 2023-3-21 00:07 可以，这样会算203个激发态，其中除了最高的几个激发态可能例外以外，第n个激发态就是能量第n低的激发态。虽然不能保证前200个激发态都严格满足”第n个激发态就是能量第n低的激发态“，但是这一点引入的不确定性对于画UV-Vis图而言是可以接受的。 另外注意此时无需写root，但写了也不影响结果的可用性 |
| 请问楼主方便提供下相关的文章吗？这吸收光谱对应到S0→S200的激发我还真是挺好奇是什么样的体系… 平常如果我算的低激发态这么红的不可接受我就换泛函了，从来没想过（也没条件）一次算203个激发能的…… |
sobereva 发表于 2023-3-21 06:19 感谢您的回复。按照您4.1的例子，我使用基态结构 #P B3LYP/gen pseudo=read TD(nstates=203,root=200)，这样的设置是否可以正确的用于考察S0到S200的垂直吸收能，并用于UV-Vis的模拟？ |
莱万少夫斯基 发表于 2023-3-21 05:28 完全错误，基本概念和逻辑还没搞明白。没好好看我的文章。 |
本帖最后由 莱万少夫斯基 于 2023-3-21 06:00 编辑 sobereva 发表于 2023-3-21 04:19 谢谢社长回复。可是我是按照这个体系的相关文献来的。他们模拟了S0到S200的TDDFT去获得UV-Vis光谱。而且，在此之前我优化过类似最低的5个态，那个时候获得的光谱区间离UV-Vis相当远。当我增加到200个态的时候，就已经和文献报道的光谱区间比较吻合了。我看了那个贴文，不知道我理解的对不对。我们需要计算垂直吸收能，要保持能量基态最低结构。如果要计算到S200的结构不优化激发态的话，正确的设置是否是#P B3LYP/gen pseudo=read TD(nstates=203, root=203) guess=read？ 请您明示，谢谢。 |
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你犯了一个关键性错误，就是你当前优化的是第一激发态，你计算最低3~5个激发态就足够了，算203个态完全是无意义地严重白浪费时间。而且模拟UV-Vis并不需要优化激发态。算发射光谱才需要优化激发态，而此时明显又用不着算200个态。 仔细把此文看了，该说的基本知识都说了： Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法 http://sobereva.com/314（http://bbs.keinsci.com/thread-2413-1-1.html） |
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