wzkchem5 发表于 2023-3-22 17:02
因为离子的极性一般强于中性分子的极性，所以把（中性的）溶剂换成更强的极性，可以更贴近有离子的情况。 ...

感谢感谢！很有帮助~我需要再好好研究研究！

lr8616 发表于 2023-3-22 05:15
谢谢您的回复！我的体系应该是强电解质。还是想请教您一下弱电解质不加反离子，把溶剂极性增加会准一些是 ...

因为离子的极性一般强于中性分子的极性，所以把（中性的）溶剂换成更强的极性，可以更贴近有离子的情况。
不过还是那句话，个人不建议这么干，因为没有任何办法能知道极性应该增加多少，你的体系但凡和文献差一点，反离子在离子附近的浓度就差很多，所以文献用的极性对于你未必适用，而且除了实际加个反离子算一下以外，没有任何方法能知道一种极性到底是否适用，但是如果已经加了反离子算过了，那就用加了反离子的结果就行了

wzkchem5 发表于 2023-3-21 16:52
1. 是的。PCM相比CPCM虽然未必好得很多，但是在任何方面都不差。所以一方面，当程序支持PCM时没有理由用CPC ...

谢谢您的回复！我的体系应该是强电解质。还是想请教您一下弱电解质不加反离子，把溶剂极性增加会准一些是什么原因呢？

1. 是的。PCM相比CPCM虽然未必好得很多，但是在任何方面都不差。所以一方面，当程序支持PCM时没有理由用CPCM（这个结论不限于高斯）；另一方面，文献已有的CPCM结果也没必要不信。
2. 当且仅当这个体系是弱电解质的时候，要加反离子
3. 如果加了反离子，或者实验已知是强电解质而且你没加反离子，那实验用什么溶剂你就用什么溶剂；如果实验已知是弱电解质，而你却没加反离子，那把溶剂极性增加一些确实可能更准，但是第一未必用乙腈，第二无论用什么溶剂也不如加上反离子要准。