sobereva 发表于 2023-4-2 04:56
没有问题。那个是电子能量部分对势垒的贡献。
如果过渡态和反应物都是周期性体系，本身就不会像孤立分子 ...

我明白了，谢谢sob老师

ycy 发表于 2023-4-1 10:24
谢谢sob老师，我目前还有一个疑问
VASP的官方资料里给出的计算速率常数的公式是这样的：

没有问题。那个是电子能量部分对势垒的贡献。
如果过渡态和反应物都是周期性体系，本身就不会像孤立分子一样整体平动和转动，因此不需要考虑平动和转动对配分函数以及相应地对热力学量的贡献

有别人回复之前若需要对帖子进行修改、补充，应直接编辑原帖，不要通过回帖进行补充，这点在置顶的新社员必读贴里明确说了。


按第二个式子算，是基于配分函数的TST标准表达式。

频率不可能为负值，要么为正的实数要么虚数。

NH3被吸附后无法像真空里那样自由平动和转动。相对于slab的平动转动对热力学量的贡献没法按照理想的气体的平动和转动公式来计算，需要用谐振近似（例如用于上面的公式的场合），或者受阻平动子/转子，或者Grimme的quasi-RRHO等模型描述。由于是要考虑在热力学量计算中的，本身就不应当去除。

第二问的公式是正文第二张图，由于正文不显示故在此说明一下