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关于只给局部原子添加弥散函数的严谨性问题

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Kmetsch

发布时间: 2023-4-4 14:53

正文摘要:

各位老师好，我在计算一个中性配合物Fe(CN)2(NH2Me)4的能量，很显然在体系整体呈电中性的基础上，局部（CN）带明显负电荷，且由于具有配位键，对电子的束缚能力弱，应当对两个CN配体添加弥散函数。请问此时余下的不 ...

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Kmetsch 发表于 Post on 2023-4-4 15:52:06

wzkchem5 发表于 2023-4-4 15:49
如果你研究的是CN的解离过程，那确实有必要加弥散，因为解离开以后CN就是负离子了
这个级别合理是合理， ...

好的，谢谢您的解答（CN和N3的差异是我看错了，抱歉）

wzkchem5 发表于 Post on 2023-4-4 15:49:39

Kmetsch 发表于 2023-4-4 08:47
谢谢，我对主楼提到的体系做的是势能面扫描，对CN扫描时发现在较远处依然有很强的相互作用，相较于将CN换 ...

如果你研究的是CN的解离过程，那确实有必要加弥散，因为解离开以后CN就是负离子了
这个级别合理是合理，但是如果你同一篇文章不研究比这个大得多的体系的话，完全可以把理论级别加得更大一点

Kmetsch 发表于 Post on 2023-4-4 15:47:27

wzkchem5 发表于 2023-4-4 15:36
Fe-CN键的共价性还是比较强的，添加弥散函数虽然不是毫无必要，但是必要性比真正的负离子要小得多。如果用d ...

谢谢，我对主楼提到的体系做的是势能面扫描，对CN扫描时发现在较远处依然有很强的相互作用，相较于将CN换成N3的体系有明显差异，所以推测可能是缺少弥散的问题。我现在对Fe用的lanl2TF(f)，CON用的6-311G**，H用的6-31G*，属于是合理的级别吗？这种基组能同样的用在Fe(N3)2(NH3)4上吗？（图片发在下一楼）

wzkchem5 发表于 Post on 2023-4-4 15:36:43

Fe-CN键的共价性还是比较强的，添加弥散函数虽然不是毫无必要，但是必要性比真正的负离子要小得多。如果用double zeta基组优化那另说，但是这个体系完全可以用triple zeta基组优化得动，此时我觉得大概率不用加弥散。单点能可以用DLPNO-CCSD(T)-F12，因为F12计算直接得到接近基组极限的结果，所以也不用在乎弥散函数的问题了，毕竟基组相当于是接近完备了。

chands 发表于 Post on 2023-4-4 15:07:38

作对比计算时对应原子都用同样的基组即可，即都加弥散函数或都不加弥散函数，（该加弥散函数的还是要加，比如带明显负电荷的原子）。

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