wzkchem5 发表于 2023-4-23 22:32
注意区分两种不同的质子转移：
（1）激发态质子转移以后掉到基态，然后质子会转移回去。一般的ESIPT体系 ...

好的，非常感谢老师的回复，让我茅塞顿开，感觉自己的基础知识真的差了很多，但是已经没有太多时间从头学了，只能一点点从老师们的回答和查阅资料一点点恶补了

ppy412 发表于 2023-4-23 14:24
老师您好，我感觉应该是发生了质子转移，激发态发生了化学反应，那这个会体现在吸收光谱上吗？如果确实确 ...

注意区分两种不同的质子转移：
（1）激发态质子转移以后掉到基态，然后质子会转移回去。一般的ESIPT体系属于这种情况
（2）激发态质子转移以后掉到基态，之后质子不会转移回去，或者发生了进一步的反应（成环、异构等等各种反应都有可能），使得分子回到初态的能垒变高，因此室温下一时半会不会变回去
如果是（1），那么质子转移只显示在荧光光谱或瞬态吸收上面；如果是（2），那么质子转移在实验的荧光和吸收上都有体现，但如果计算只在初始结构上做，那么是重复不出来实验的吸收光谱变化的

wzkchem5 发表于 2023-4-23 15:05
我已经说了，可能是晶体结构并不完全是你画的那样，个别的晶胞发生了进一步的化学反应（比如质子转移）， ...

老师您好，我感觉应该是发生了质子转移，激发态发生了化学反应，那这个会体现在吸收光谱上吗？如果确实确定了是激发态的质子转移，那应该显示在荧光光谱上，那理论计算得到的吸收光谱上不显示600nm的这个峰是不是也是合理的？

wzkchem5 发表于 2023-4-23 15:05
我已经说了，可能是晶体结构并不完全是你画的那样，个别的晶胞发生了进一步的化学反应（比如质子转移）， ...

好的，非常感谢老师的回复。

ppy412 发表于 2023-4-23 02:34
好的，非常感谢老师的回复，我还有一个疑问，我用了水溶剂模型，但是实验的可见光区出现了一个600nm左右 ...

我已经说了，可能是晶体结构并不完全是你画的那样，个别的晶胞发生了进一步的化学反应（比如质子转移），才产生了600nm那个峰，且光照会有利于这个反应发生。需要你根据化学常识，推断可能解释这个现象的化学反应分别有哪些，然后分别计算自由能垒

当且仅当确定是只有形成氢键的那个均苯四甲酸参与了电子转移、其他的均苯四甲酸只有静电作用的时候，可以。
溶剂模型可以选择能代表晶体平均组分、且又能查到介电常数的溶剂，或者也可以分别查阅晶体各组分的介电常数（查不到的用类似分子代替），然后做加权平均。光致变色大概率是因为激发态发生了化学反应，需要分析可能发生什么化学反应（例如质子转移），然后针对性地去计算。