wjc404 发表于 2023-6-14 16:43
1楼给的产物结构，当自旋多重度为2时，有两种可能的电子结构，如下图所示：

可能M06-2X的优化任务中SCF ...

非常感谢您，请问您能分享一下从哪里看到的吗？

1楼给的产物结构，当自旋多重度为2时，有两种可能的电子结构，如下图所示：


可能M06-2X的优化任务中SCF收敛到了上图右边的结构，而ωB97XD和B3LYP的优化任务中波函数收敛到了左边的结构。

06.23 续：
尝试去计算这两种结构，结果只找到了左边的那种，其FIC-NEVPT2(7,7)/def2-TZVP优化出的几何结构如下：

1.   C        1.160        -0.785        -0.200
   
2.   H        1.933        -1.238        -0.808
   
3.   C        -0.055        -1.307        -0.007
   
4.   C        -1.236        -0.708        0.202
   
5.   H        -2.022        -1.098        0.836
   
6.   C        -1.261        0.713        -0.233
   
7.   C        -0.068        1.289        -0.088
   
8.   H        -2.170        1.251        -0.467
   
9.   C        1.266        0.670        0.224
   
10.   H        1.517        0.852        1.274
    
11.   H        2.049        1.140        -0.374
    

复制代码

以上结构的(7e,7o)活性空间自然轨道见下图：



感谢ORCA5和Multiwfn软件。

wzkchem5 发表于 2023-6-13 21:54
随便找一本有机化学教材，都会讲怎么画共振式。这样你可以知道有多少个单电子，但是不知道几个单电子自旋 ...

好的，感谢王老师的回复。

czoa 发表于 2023-6-13 14:30
感谢老师的回复，学生对于自旋多重度的判断来自于网上的零散学习，目前知道是alpha电子数-beta电子数+1， ...

随便找一本有机化学教材，都会讲怎么画共振式。这样你可以知道有多少个单电子，但是不知道几个单电子自旋向上，几个自旋向下。然后再按Hund规则判断自旋向上和向下各有几个。Hund规则极个别时候有例外，但这个可以暂时不用管。
假如要算金属配合物，尤其是过渡金属配合物，那么还需要学配体场理论

czoa 发表于 2023-6-13 13:28
感谢老师，也就是说对我这个体系自旋多重度是偶数吗？

对。画出最主要的共振式，数一下有几个单电子，其中几个自旋向上，几个自旋向下，两者相减再加1就是自旋多重度。这个规则有一些例外，但是做普通的DFT计算一般不用管

wzkchem5 发表于 2023-6-13 20:09
自己学一下怎么判断一个体系的自旋多重度，就知道怎么回事了。这是最基本的常识

感谢老师，也就是说对我这个体系自旋多重度是偶数吗？

czoa 发表于 2023-6-13 12:50
感谢sob老师，我对产物结构设置0，1 使用6-311+g(d,p) um062x guess=mix nosymm stable关键词测试波函数 ...

自己学一下怎么判断一个体系的自旋多重度，就知道怎么回事了。这是最基本的常识

sobereva 发表于 2023-6-6 09:38
stable关键词测试一下便知

感谢sob老师，我对产物结构设置0，1 使用6-311+g(d,p) um062x guess=mix nosymm stable关键词测试波函数稳定性时，程序直接报对我这个体系(C6H5):The combination of multiplicity 1 and    41 electrons is impossible.就停了

czoa 发表于 2023-6-5 09:01
sob老师不好意思，再打扰一下，感觉我这个反应从电子数来讲，似乎不太有单重态的可能。

stable关键词测试一下便知

czoa 发表于 2023-6-3 15:56
感谢sob老师，我按照您的建议，将wb97xd优化好的结构和波函数作为M06-2X的初猜，最后算出的产物能量与文献 ...

这种体系大概率是双自由基体系，当闭壳层计算本来就不对
仔细看
谈谈片段组合波函数与自旋极化单重态
http://sobereva.com/82

每个级别计算的时候都要确保波函数的稳定性

sobereva 发表于 2023-6-3 11:22
调控w是算激发态、超极化率才用得着的，跟你的情况没关系

sob老师不好意思，我本来是想回复的时候再发一个附件问您的，不小心弄成发帖了，请老师帮我看看我的附件。再次感谢。