计算一个有机反应，是否存在乙二胺的计算结果与实验结果刚好相反

查看数: 853 | 评论数: 9 | 收藏 Add to favorites 0

关灯 | 提示：支持键盘翻页<-左右->

发布时间: 2023-6-20 18:07

各位老师好，我计算一个化学反应，如图实验上结果是，反应如果没有乙二胺（NH2CH2CH2NH2），反应速率很慢，加入乙二胺之后，反应速率快很多，考虑过渡态如图。首先计算没有乙二胺的情况，得到了猜测的过渡态的构 ...

回复 Reply

九月九 发表于 Post on 2023-6-25 15:23:42

wzkchem5 发表于 2023-6-20 20:13
这个可能性也是存在的，但是那个氨基氢的酸性弱一些，而且环的原子数多于6个，个人感觉可能不是太有利。
...

换了一个取代基，找到了六元环的过渡态，多谢老师

九月九 发表于 Post on 2023-6-21 16:31:11

wzkchem5 发表于 2023-6-21 16:05
但是CH3OD会和乙二胺的活泼氢交换，没有办法让CH3OD是氘代的却又让同一个溶液里的乙二胺不氘代

有道理，我跟实验沟通看看，多谢！

wzkchem5 发表于 Post on 2023-6-21 16:05:28

九月九发表于 2023-6-21 08:54
谢谢您的回复！据实验说，对甲酯的表征存在困难，但是他们做了CH3OH同位素的对比（CH3OH与CH3OD），发现 ...

但是CH3OD会和乙二胺的活泼氢交换，没有办法让CH3OD是氘代的却又让同一个溶液里的乙二胺不氘代

九月九 发表于 Post on 2023-6-21 16:00:36

fatpig 发表于 2023-6-21 10:00
问题1：在Reaction那张图里，CH3OH的H为啥不直接进攻蓝色的O呢？说不定一步就搞定了。
问题2：既然有氢键 ...

对于问题1，这种机理已经计算，过渡态能垒是比较高的。
对于问题2，我加上看看。
谢谢您的回复！

fatpig 发表于 Post on 2023-6-21 10:00:08

问题1：在Reaction那张图里，CH3OH的H为啥不直接进攻蓝色的O呢？说不定一步就搞定了。
问题2：既然有氢键，怎也要搞个 em=gd3bj 吧？

wzkchem5 发表于 Post on 2023-6-20 20:13:40

slxc920113 发表于 2023-6-20 13:09
子宽老师，我感觉用乙二胺的另外一个氨基去和羰基形成氢监可能更加容易一点，醇羟基和现在的氨基形成氢键 ...

这个可能性也是存在的，但是那个氨基氢的酸性弱一些，而且环的原子数多于6个，个人感觉可能不是太有利。
另外保险起见问一句楼主，实验上是否已知乙二胺存在下反应也是生成甲酯？如果实验只表征了酚产物而没有表征甲酯产物，那么有可能乙二胺是直接进攻羰基形成的酰胺。

slxc920113 发表于 Post on 2023-6-20 20:09:52

wzkchem5 发表于 2023-6-20 19:03
试试让第二个图上面的那个氨基的氢和羰基形成氢键，走六元环而非四元环过渡态

子宽老师，我感觉用乙二胺的另外一个氨基去和羰基形成氢监可能更加容易一点，醇羟基和现在的氨基形成氢键也能稍微增强OH的亲核能力。

wzkchem5 发表于 Post on 2023-6-20 19:03:46

试试让第二个图上面的那个氨基的氢和羰基形成氢键，走六元环而非四元环过渡态

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register