wzkchem5 发表于 2025-10-28 09:23 好的好的 谢谢老师 |
WHUdaliang 发表于 2025-10-27 21:02 那就找一个五价、且与溶剂作用不强、且稀溶液的31P化学位移实验已知的物质，例如磷酸三甲酯，或者三苯氧膦 |
北大-陶豫 发表于 2025-10-27 20:47 谢谢老师的回答，因为我计算的31P是五价的，所以我使用H3PO4。我是直接单独给H3PO4建模、优化、频率分析，再到最后算NMR的，这样做是不是不对呢？应该是什么样子的流程呢？ |
WHUdaliang 发表于 2025-10-27 20:43 他说了啦，“磷谱的标准是浓H3PO4溶液，不是稀H3PO4溶液，更不是真空里的H3PO4，所以单画一个H3PO4分子是不行的”，不知你是怎么给H3PO4建模的，85个H3PO4和15个水分子放一起然后结构优化吗（ 明显 PPh3 是更适合用于计算的物质 |
wzkchem5 发表于 2023-6-30 14:55 老师，我也遇到了相关的问题，我想问一下你这边计算具体是怎么操作的呢？我不能够直接用算出来的H3PO4分子的31P作为基准，所需的物质的31P与之作差求PNMR吗？ |
|
大体计算方法没有问题，但是注意磷谱的标准是浓H3PO4溶液，不是稀H3PO4溶液，更不是真空里的H3PO4，所以单画一个H3PO4分子是不行的。一般一个核磁谱的标准物不好算核磁的时候，最好选另外一个足够简单且好算的基准物，如果和你需要算的分子接近就更好了。比如你算有机膦，可以以PPh3为基准来算，然后加上实验的PPh3化学位移即可。 不考虑核磁频率的影响的原因是显然的，在没有快交换等现象的情况下，化学位移和核磁频率无关。 计算不是算出v再套这个公式的，而是计算出屏蔽常数sigma，你应该去查从sigma算delta的公式，而不是从v算delta的公式 |
手机版 Mobile version|北京科音自然科学研究中心 Beijing Kein Research Center for Natural Sciences|京公网安备 11010502035419号|计算化学公社 — 北京科音旗下高水平计算化学交流论坛 ( 京ICP备14038949号-1 )|网站地图
GMT+8, 2026-1-25 04:18 , Processed in 0.200708 second(s), 25 queries , Gzip On.
组图打开中，请稍候......
收藏 Add to favorites