yjk 发表于 2023-7-13 03:18 最严格的做法是，先估算荧光寿命，然后在所有从基态最小点出发、在荧光寿命之内可以达到的激发态构象里，选其中能量最低的。 但这样太麻烦了，几乎没有人这么做。所以才有的最常用的近似：从基态最小点出发，第一个优化到的局部极小值点，作为荧光发射的结构。但这样有潜在的风险，也就是假如分子从基态最小点先到一个激发态构象A，再跨过一个很小的能垒到另一个激发态构象B，然后再发荧光，那按照一般的方法就是在A结构处算发射，但其实应该在B结构处算发射。例如激发态的最稳定结构相对基态结构有扭转，但扭转不是很顺畅（也就是激发上去以后分子不会自发扭转，而是要跨过一个很小的能垒才能扭转）时，传统的计算方法尤其容易出错。 由此可以看出，以优化的基态结构为初猜，本来就不是完全严格的。而如果初猜结构和基态结构足够接近但不完全吻合，那计算结果也同样的（不）严格，相比以优化的基态结构为初猜而言不会有额外的问题。 |
yjk 发表于 2023-7-13 10:18 跟初猜结构没直接关系 只要你优化激发态得到的确实是对应荧光发射结构的极小点，就可以把最后一次输出的相应激发能解释成是荧光发射能。初猜结构用基态极小点结构不是必要条件。 |
wzkchem5 发表于 2023-7-12 16:30 王老师，我想问一下如果初猜结构并不是基态最小点，那么激发态优化最后一步得到的发射能可以看作其荧光发射能吗，或者只有优化的基态为初猜才能得到荧光发射能 |
jgztt 发表于 2023-7-12 16:13 TDDFT必然计算垂直跃迁。 |
wzkchem5 发表于 2023-7-12 16:30 好的，感谢解答！ |
jgztt 发表于 2023-7-12 09:13 对，激发态结构下参考态到激发态的垂直过程，或者激发态结构下激发态到参考态的垂直过程（两者等价） |
wzkchem5 发表于 2023-7-12 15:42 感谢解答！请问在使用TDDFT优化后的激发态做IFCT分析，计算片段间电荷转移量时，所描述的过程是也是参考态到对应激发态的垂直过程么？ |
|
当前结构下参考态到你这个激发态的垂直吸收，或者当前结构下这个激发态到参考态的垂直发射（两者等价） 参考态一般（但不必然）是基态 |
手机版 Mobile version|北京科音自然科学研究中心 Beijing Kein Research Center for Natural Sciences|京公网安备 11010502035419号|计算化学公社 — 北京科音旗下高水平计算化学交流论坛 ( 京ICP备14038949号-1 )|网站地图
GMT+8, 2026-2-23 07:29 , Processed in 0.198689 second(s), 25 queries , Gzip On.
组图打开中，请稍候......
收藏 Add to favorites