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用高斯计算路易斯酸开环过程过渡态遇到问题

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ghkjhug

发布时间: 2023-8-2 16:40

正文摘要:

本帖最后由 ghkjhug 于 2023-8-2 16:48 编辑最近在计算如图所示过渡态，遇到了个问题。我们推测的机理是三价铜做路易斯酸开三元环，但如果高斯只能设置整个体系电荷，要如何保证这一过程是三价铜氧化三元环，而 ...

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ghkjhug 发表于 Post on 2023-8-3 09:00:47

wzkchem5 发表于 2023-8-2 22:36
假如发生这种情况，可以认为反应大概率是先发生电子转移再反应的，电子转移速率用Marcus理论算。小概率是 ...

好的，谢谢

wzkchem5 发表于 Post on 2023-8-2 22:36:45

ghkjhug 发表于 2023-8-2 11:09
过渡态肯定按算出来的为准，但我担心假设这两个片段无限远，高斯在计算的时候是否会为了让体系能量最低， ...

假如发生这种情况，可以认为反应大概率是先发生电子转移再反应的，电子转移速率用Marcus理论算。小概率是反应前并没有发生电子转移，相当于反应体系一直在激发态势能面上反应，此时可以用TDDFT或MOM方法在激发态势能面上找过渡态。判断这个反应是不是在激发态势能面上走的，需要算激发态到基态的内转换速率常数

ghkjhug 发表于 Post on 2023-8-2 18:09:10

wzkchem5 发表于 2023-8-2 17:58
第一个问题，算出来是什么价态就是什么价态，在计算方法合理、波函数也找对了的情况下，如果算出来发现铜是 ...

过渡态肯定按算出来的为准，但我担心假设这两个片段无限远，高斯在计算的时候是否会为了让体系能量最低，从三元环挖俩电子给到无限远的三价铜上。如果有可能，是否会导致错误的结果？

wzkchem5 发表于 Post on 2023-8-2 17:58:17

第一个问题，算出来是什么价态就是什么价态，在计算方法合理、波函数也找对了的情况下，如果算出来发现铜是一价，那说明推测的机理推测错了。
第二个问题，确认一下扫描曲线是否平滑，如果在最高点附近不平滑，最高点未必接近过渡态

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