wildon 发表于 2023-9-8 09:20 和基态的计算方法一样，但（1）激发态的结构优化用TDDFT，可以考虑打开TDA；（2）激发态的单点能计算可以考虑用DLPNO-STEOM-CCSD等方法；（3）结构优化选择的泛函需要适合描述你的激发态；（4）如果同一篇文章既研究基态键能又研究激发态键能，那么泛函必须一致，且主要以激发态为选择泛函的基准，因为基态容易算准而激发态不容易算准；（5）需要知道解离后的自由基处于基态还是激发态，如果是激发态的话是第几激发态 |
wzkchem5 发表于 2023-9-8 15:44 谢谢老师，请问如果想算激发态分子的键解离能，应该按什么思路进行 |
wildon 发表于 2023-9-8 02:43 可以，不过建议用PCM等溶剂模型，如果用SMD的话，你的聚合物的非极性参数未必和二乙胺可比 |
wzkchem5 发表于 2023-9-7 17:43 老师，请问我研究的聚合物体系的介电常数在3.5-3.7间，我选择DiEthylAmine: 介电常数=3.5766作为溶剂可行吗 |
wzkchem5 发表于 2023-9-7 17:43 好的，谢谢老师，我来试试  |
wildon 发表于 2023-9-7 10:39 严格的做法是用QM/MM，一条链近似成二聚体且用QM描述，其他链用MM描述 稍微不那么严格的做法是选一种和你的聚合物链的极性类似的溶剂，加隐式溶剂模型算 |
ZZU_SCU 发表于 2023-9-7 17:37 好的，谢谢啦 |
wzkchem5 发表于 2023-9-7 17:30 谢谢老师，请问应该如何考虑旁边的其他链的影响，我的是一个固体材料。 |
wildon 发表于 2023-9-7 17:25 聚合物聚合度高。电子效应影响很大，封端后形成的酰胺键影响断裂酰胺键更真实，更符合真实情况。况且pa6两端可能是羧基、氨基，不可能是醛基吧。 |
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问题不大，主要问题是这样算出来的是气相的解离能，而你的实验估计不是气相里的。最好能至少用隐式溶剂模型描述环境（旁边的其他链或者溶剂分子）的影响。链的构象对BDE也有贡献，但是估计不如旁边其他链或者溶剂影响大。此外可以考虑用DLPNO-CCSD(T)算单点能，相应地结构优化的基组也可以稍微大一点。 二聚体的结论可以适用于多聚体，因为至少对于普通有机分子而言，键解离能是很局域的性质，不受离键很远的地方的影响。 |
ZZU_SCU 发表于 2023-9-7 17:24 对，pa6，请问为什么要这样做 |
| 尼龙6嘛，建议左边用乙酸封端，右边用甲胺封端 |
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