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求助自旋极化单重态的结构与预期不符

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zh7729

发布时间: 2023-9-16 20:50

正文摘要:

本帖最后由 zh7729 于 2023-9-17 10:02 编辑各位老师好，我在使用B3LYP-D3(BJ)/6-311G**计算如(图1)所示的二重态自由基体系C-H键的键解离能BDE，在将体系的C-H键断开分别进行优化时，除了H以外的另一部分有两个 ...

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zh7729 发表于 Post on 2023-9-17 10:04:20

sobereva 发表于 2023-9-16 23:27
不要把自旋多重度简写成多重度

当单重态来计算，体系自然会倾向于两个自旋相反的单电子位点之间成键，优 ...

好的老师，已修改，我下次注意。我之后再按照老师的方法重新尝试一下，谢谢老师！

zh7729 发表于 Post on 2023-9-17 10:01:00

linq5203 发表于 2023-9-16 22:33
建议先看一下图2结构的自旋密度，感觉像是优化过程中两个单电子成键了

是的老师，这个结构的自旋密度几乎为0，绘制自旋密度等值面图时把值调到很大也看不到等值面，从键长来看也确实是成键了，两个自旋相反的电子在优化过程中倾向于成键也是合理的，但是没有想到初始结构中两个离得相对比较远(2.87)的原子也可以成键

sobereva 发表于 Post on 2023-9-16 23:27:47

不要把自旋多重度简写成多重度

当单重态来计算，体系自然会倾向于两个自旋相反的单电子位点之间成键，优化完了就应该是图2那样，最终是闭壳层状态，没有什么异常的。
如果你不想让自发形成这个新键对能量的影响掺和到计算出的BDE去，可以优化时候加上限制，或者优化之前把左边的链旋转一下弄到另一头以让两个单电子位点间足够分离，免得优化完了形成新键。

linq5203 发表于 Post on 2023-9-16 22:33:34

建议先看一下图2结构的自旋密度，感觉像是优化过程中两个单电子成键了

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