求解苯乙烷氧化脱氢反应的过渡态及产物

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发布时间: 2023-10-16 21:17

大家好我想请教一下苯乙烷氧化脱氢反应过程，我在计算氧气夺甲基上的氢形成过氧羟基时出现过渡态不收敛、产物结构优化也总是得不到过氧羟基的问题，不知道问题是反应过程是错的还是我的计算过程有误，望老师们赐教 ...

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waisley 发表于 Post on 2023-10-18 09:40:19

啊不错的飞过海发表于 2023-10-17 21:27
苄氢我觉得也有可能。
甲基氢熵效应上更有利些，自由基反应热控制和熵控制竞争比极性反应显著，不大好猜 ...

好的，感谢！我再去试算一下

啊不错的飞过海 发表于 Post on 2023-10-17 21:27:57

waisley 发表于 2023-10-17 16:22
好的我在试了，我也很疑惑是否是夺甲基上的氢，但是很多文献都这么写着，您觉得还可能是怎样反应呢？
这 ...

苄氢我觉得也有可能。
甲基氢熵效应上更有利些，自由基反应热控制和熵控制竞争比极性反应显著，不大好猜哪个快。

waisley 发表于 Post on 2023-10-17 19:13:30

wzkchem5 发表于 2023-10-17 17:43
1. 产物不按产物复合物优化，只优化两个分开的产物分子
2. 有可能，但最好还是把最后一步的结构优化到收 ...

明白了，十分感谢老师耐心的回答。

wzkchem5 发表于 Post on 2023-10-17 17:43:12

waisley 发表于 2023-10-17 09:59
明白了老师，我还有两个问题：
1、如果是无垒反应的话，产物应该怎么优化呢？
2、我按照楼里其他小伙伴 ...

1. 产物不按产物复合物优化，只优化两个分开的产物分子
2. 有可能，但最好还是把最后一步的结构优化到收敛，如果确实能优化出来，才能比较确切地说明不是无垒反应。否则不排除是扫描坐标选取不合理导致的扫描曲线不连续现象

wzkchem5 发表于 Post on 2023-10-17 16:20:45

waisley 发表于 2023-10-17 08:55
老师我在一些文献里看到说甲基氧化脱氢需要较高的活化能，如图，其次就算是无垒反应，产物优化到最后还是 ...

注意区分放热的无垒反应（一路下坡）和吸热的无垒反应（一路上坡，产物在山顶上）。“需要较高的活化能”和吸热的无垒反应不矛盾，“产物优化到最后还是变回了反应物”恰好是吸热的无垒反应的特征

waisley 发表于 Post on 2023-10-17 16:16:59

comchem 发表于 2023-10-17 09:08
可以先做一下扫描，确定有没有势垒。

好的我去试试

啊不错的飞过海 发表于 Post on 2023-10-17 15:02:39

扫下O-H距离看看有没有势垒，以及这个反应是攫甲基上的H吗......?

comchem 发表于 Post on 2023-10-17 09:08:32

可以先做一下扫描，确定有没有势垒。

wzkchem5 发表于 Post on 2023-10-16 23:34:22

确定这个反应不是无垒反应吗

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